热稳定剂


有机溶剂回收一、铅盐类 
这是最老的PVC热稳定剂品种,稳定效率高,不吸水,电绝 缘性好,价廉。与润滑剂合理配比,可使PVC树脂加工温度范围 变宽,加工或后加工的产品质量稳定,是目前应用最普遍的稳定剂。 常用的有三碱式硫酸铅 (3PbO·PbSO4)、二碱式亚磷酸铅 (2PbO· PbPO3) 及二碱式硬脂酸铅 (2PbO·PbSt.) 等。二盐热稳定性不及 三盐,但耐候性好于 “三盐”。“二硬铅” 不如 “二盐”,“三盐” 常用,但具润滑性,这三种铅盐常复合使用,主要用于不透明PVC 制品中,用量在2~7PHR,“二盐” 并用时,用量约为 “三盐” 的 5%,“二硬铅” 并用时,用量为0.5~1.5PHR,铅盐稳定剂对AC 发泡剂的分解温度及发气量有影响。铅盐有毒,遇硫将着,应当 指出的是在欧洲推荐的PVC自来水管配方中,常用到铅盐,这是 因为在PVC硬管配方中的铅盐,不会渗透或被萃取,经大量研究, 认为是安全的。
二、金属皂类 
一般是Ca、Mg、Zn、Ba、Cd等的硬脂酸、棕榈酸盐。这类稳 定剂具有热稳定性,有的具有光稳定性,还具有一定的润滑性,其 中如钙、锌皂类是无毒的,大多能用于半透明制品,应用广泛。最 好同环氧酯类、螯合剂等并用,效果更佳。镉盐光稳定性好,可制 透明制品。镉钡盐有毒,现在国外倾向于用锌、钙、锶的皂盐。
三、有机锡稳定剂 
它是各种羧酸及硫醇盐的含锡衍生物,其热稳定性和加工初期 着性优良,制品透明性好。缺点是价格贵,加工时有气味析出。 与Ca-Zn稳定剂合用效果更佳。
共沸精馏
四、有机锑类稳定剂 
具有优秀的初期着和相保持性,尤其低用量时,热稳定性 优于有机锡类,特别适合于使用双螺杆挤出机加工的PVC配方中 使用。有机锑类包括硫醇锑盐类、巯基乙酸酯硫醇锑类、巯基羧酸 酯锑类等。国内锑类稳定剂以三巯基异辛酯锑 (ST) 和以ST为主 要成分的复合稳定剂STH-1和STH-2两种为主。五硫醇锑为透 明液体,可用于PVC透明片材、薄膜、透明粒料。STH-2无毒, 用于PVC水管。
按钮指示灯五、稀土稳定剂 
稀土离子均有许多4f、5d空电子能级,它们能作为配位中心 离子,可以接受6~12个配位体的孤对电子,同时由于有较大的离 子半径,因而又有能对形成6~12对键能不等的配位键 (络合键), 所以稀土离子可与PVC键上不稳定的氯原子发生作用,使C-Cl趋 于稳定不易断裂,大大抑制了共轭多烯结构的形成,从而显示较高 的热稳定效果。此外,由于一个烯土离子极可能同时对两个PVC 链上的氯原子形成配位键,使PVC分子间的作用力得到增强,有 利于塑化时剪切力的传递,因而稀土稳定剂能促进塑化,增强了制 品的韧性。同时由于稀土离子与PVC形成络合键,增大了稀土稳 定剂同树脂的相容性,因而可以使稀土热稳定剂及参加热稳定化后 生成的典型离子化合物不影响制品透明性。含氯填料中的氧原子与 氯原子相似,也有几个孤对电子,可作为配位体,也能与稀土离 子,形成配位键,而成为络合物。另外稀土元素与PVC有较强的 络合键,因而使用含氧填料。在PVC中,相同的界面不明显,稀 土热稳定剂改善了CaCO3同PVC的相容性,在达到同一性能时, 可适当多添加CaCO3的用量。由于稀土络合氯离子的活化能较高, 速度较慢,易初期着,这可以与锌皂等皂类早期热稳定性好的特 点配合使用。稀土稳定剂包括原子序号以57~71的15个镧系元素 及其相近的钇、钪共17个元素的氧化物、氢氧化物及稀土的有机 弱酸盐,
是稀土的稳定剂。
稀土稳定剂的优点如下:
(1) 提高PVC的塑化速度,改善物料流动性;
(2) 稀土稳定剂本身无毒,符合当前绿环保要求;
(3) 有吸收紫外光的性能,可提高制品抗老化性;
(4) 对PVC制品有增艳作用。但稀土稳定剂无润滑作用。
1981年江苏省日用化学研究所使用硬脂酸稀土做PVC热稳定 剂,包头塑料研究所用氢氧化物稀土做PVC热稳定剂,结果证明, 用稀土可代替三盐,减少工人铅中毒的粉尘污染。1986年北京助 剂研究所研制开发了硬脂酸稀土、月桂酸稀土、脂肪酸稀土、油酸 稀土等系列稳定剂,1987年开始生产低毒、透明、耐候、储存性 好的复配液体稀土热稳定剂RE-120。
六、有机热稳定剂 
这是辅助热稳定剂,与Ba/Cd、Ba/Zn及Ca/Zn复合稳定剂有 协同效应,主要用于软质PVC透明配方中,用量为0.1~1.0PHR, 是亚磷酸酯类。主要是亚磷酸的烷基和芳基酯类,它本身不是稳定 剂,但能与金属形成络合物,从而更有效地发挥主稳定剂 (Ba、 Cd、皂) 的功能,为此,亚磷酸酯类又叫螯合剂,典型品种是亚 磷酸三苯酯、环氧酯。例如环氧硬脂酸辛酯 (ED3) 等,也是有机 热稳定剂。
七、复合稳定稳定剂 
(一) 无机铅盐和有机铅盐稳定剂
化学名称: 三碱式硫酸铅
性状: 白粉末,味甜,相对分子质量990.87,熔点820℃, 密度7.10g/cm3,折射率2.1,不溶于水,部分溶于乙醇,能溶于 硝酸、热浓盐酸、乙酸铵、乙酸钠溶液和碱类,无可燃性和腐蚀性, 易吸湿,在阳光照射下会变黄,铅含量 (以PBO计) 88.0%~ 99.0%,三氧化硫 (SO3) 7.5%~8.5%,加热减量<0.30%, 75μm筛筛余物<0.30%。
应用: 本品为PVC热稳定剂,应用十分广泛,热稳定性优异, 有持久稳定效果,电绝缘
性优良,加工性好,不透明,遇硫产生硫 化物污染,本品无润滑性,配方中应加入润滑剂。本品与二碱式硬 脂酸铅、硬脂酸钡、硬脂酸钙并用,可改善润滑性能; 与二碱式亚 磷酸铅并用,可提高耐候性; 与镉皂并用,可改善加工初期着 性。本品可用于PVC硬板、硬管、注塑品以及软质制品电缆料、 人造革等。一般用量为0.5~5PHR或更多,不同制品的参考用量 是: 电缆料6~8PHR,非电气用挤出制品5PHR,压延料4~ 5PHR,硬质制品2~5PHR (与二碱式硬脂酸铅并用,用量为 2PHR),唱片料2PHR (与1PHR的2PbO·PbSt. 并用)。
毒性: 本品有毒,特别是能使神经系统、血液、血管发生变 化,最大允许浓度0.01mg/m3,在生产和使用过程中,应防止粉尘 吸入体内。
化学名称:二碱式亚磷酸铅
性状: 白细粉末,味甜,相对分子质量742.59,密度694 g/cm3,折射率2.25,溶于盐酸、硝酸,不溶于水和有机溶剂, 200℃左右变成灰黑,450℃左右变成黄,不稳定能自行分解, 遇硫化氢变黑。
应用: 本品为PVC热稳定剂,本品是酸接受体,具有抗氧化、 屏蔽紫外线等效能,耐候性优异,热稳定性、电绝缘性良好,初期 着性小,制品表面洁白,与三碱式硫酸铅、二碱式硬脂酸铅并 用,有协同效应,可用于户外PVC电线电缆,建筑材料。本品一 般用量为0.1%~2%,用量过大容易起泡。本品缺乏润滑性,应与 有润滑作用的金属皂类稳定剂并用。
毒性: 本品有毒。
调浮标
侧翻手机化学名称:碱式磺基亚磷酸铅复合物
性状: 白细粉末、密度6.9g/cm3,氧化铅含量86.2%,细 度 (325目通过) 99.75%。
应用: 本品是酸接受体,又能屏蔽紫外线,可作为PVC的高 效热光稳定剂。
化学名称:碱式碳酸铅,又叫铅白
性状: 白粉末,纯品含碳酸铅68.9%,工业品含碳酸铅 62%~80%,相对分子质量775.63,熔点400℃ (分解),密度 6.75g/cm3,200℃以上失去结晶水。
应用: 本品是最早应用于PVC的热稳定剂之一,成本低,在有 磷酸酯增塑剂存在下,能提高光稳定性,主要用于电绝缘制品,用量 可达8%,本品与氯化氢反应,分解出CO2,导致内部出现气泡。
毒性: 本品有毒,极限允许浓度0.01mg/m3 (按铅计算),为 减少粉尘飞扬,降低毒性,本品常制成膏状物使用。
化学名称: 硅酸铅
性状: 白粉末,相对分子质量283.28,硅酸铅含量>96%, 硝酸铅含量<0.05%,氯化物含量<0.01%,铁含量<0.01%,不 溶于水和乙醇,微溶于强酸。 眼部艾灸器

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