化妆品包装材料及其安全性

化妆品包装材料及其安全性
王雪飞李婷东为富*
(江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122)
摘要:常见的化牧品包装材料包括玻璃包装、金属包装、软包装以及塑料包装等,其中塑料是化牧品 包装的主要材质。然而,塑料包装中含有的一些有毒物质会随着吋间迁移到化牧品中,从而影
响人们的健康。本文对常见的化牧品包装材料进行了简单的综述并深入研究了塑料包装的安全
性问题。为了保障化牧品的质量和使用者的安全,生产绿安全的塑料包装材料将是未来化牧
品包装材料的主要选择方向。
关键词:化牧品包装材料安全性迁移
Packaging Materials of Cosmeticsand TheSafety
Wang Xuefei Li Ting Dong Weifu*
(School of Chemical and material Engineering,Jiangnan University,Wuxi214122, China) Abstract :Common packaging materials of cosmetics include glass packaging, metal packaging, flexible packaging, and plastic packaging.Plastic is the main material for cosmetic packaging among them.
However,some toxic substances in plastic packagingwill migrate to cosmetics over time, then
affecting people's health.This researchgives a brief overview of common packaging materials of
cosmeticsand the safety of plastic packaging is further studied.In order to ensure the quality of
cosmetics and the safety of users,the production of green and safe plastic packaging materials will be
the main direction in the future.
K eyw ords: cosmetics packaging materials safety migration
刖言
近几年来,随着化妆品行业的迅速发展,化
妆品包装作为现代化妆品工业的最后一道工序,
越来越引人注目。化妆品包装在方便化妆品储存、
保护化妆品运输以及宣传化妆品销售中起到重要
作用[1]。最常见的化妆品包装材料包括玻璃包装、
金属包装、塑料包装以及软包装等。其中塑料是
化妆品包装的主要材质,占据的市场份额超过
70%(图1) [2]。图1化妆品包装市场各种包装材料份额
化妆品行业经过几十年的发展,己从20世纪 80年代全国化妆品全年人均消费不足1元,到现 在全年人均化妆品消费达100元,发达地区可达 400元以上。与此同时,关于化妆品的各种质量 问题也随之而来。这些问题中,一部分是由于化 妆品本身的毒性,另一部分则是由于包装材料中 有毒有害物质迁
移进入了化妆品[3]。长时间以来,国家监管部门一直都把关注点仅仅着重于化妆品 本身的有毒物质含量,却常常忽视了化妆品包装 材料的毒性作用。有关文献中曾提到,化妆品的 塑料包装材料中确实存在有小分子向包装内容物 迁移的现象,特别是向油脂类内容物的迁移量不 可忽视。化妆品的主要成分之一正是油脂,所以 只有选择合适的包装材料和包装方式,才能真正 有效地保障化妆品的质量和使用者的安全[4]。
1.化妆品容器常用包装材料
化妆品包装使用的材质非常广泛,常见的包 括玻璃包装、金属包装、软包装及塑料包装等[5]。
1.1玻璃包装
玻璃是一种传统的包装材料。由于具有惰性、不易渗透、透明美观等优点,玻璃包装在化妆品 包装领域一直占有重要的位置,尤其是在香水等 高端化妆品市场上基本上处于垄断地位[6]。
但是近几年来,随着玻璃原材料价格的不断 上涨、能耗高和生产成本的不断上升使得玻璃生 产企业的利润大幅度下降,这在很大程度上制约 了企业的发展。同时,在制造玻璃包装的过程中 还会造成废水、噪音、粉尘等环境污染。为此,国家对于玻璃生产企业准入审批进行了更加严格 的限制[7]。
除此之外,玻璃包装在使用上也存在一些固 有的问题,比如使用前的清洗和使用后的废品处 理,以
及不方便运输等[8]。同时,对于低温的敏 感性也是玻璃包装的一个严重缺陷。我国南北方 温差极大,南方制造的玻璃包装运到北方极易因 为天气寒冷而引发质量问题,这制约了玻璃包装 的使用。所以,目前玻璃包装己逐渐在减少,其 主流地位己经被撼动。
1.2金属包装
机箱怎么防尘在化妆品包装中,金属包装材料主要是用于 口红、护手霜和粉饼等,市场具有一定的局限性,所以使用量较少。经过一次次地技术革新后,金 属包装己经由早先的以黄铜为主转变为以铝为主。据有关文献报道,在塑料包装逐渐取代金属 包装的近6年中,全球的金属化妆品包装材料的 増长率只有6%。主要増长率来自于东欧,因为 这个地区护手霜类产品的需求带动了金属包装材 料的使用[9]。而目前纯金属的包装也越来越少,生产金属与塑料相结合的包装将成为这种产品的 主流方向。
1.3软包装
常见的软包装分为三种:纸包装、塑料软包 装以及复合材料软包装[10]。纸包装主要用于固体 化妆品的包装和一些产品的外包装,如香皂等。塑料软包装的市场主要集中在塑料包装的补充装 和小容量一次性包装产品上,形式上比较多见的 比如三边封包装袋、异型包装袋以及加嘴的液体 自立袋。三边封包装袋广泛用于洗衣液和洗发水 的促销装,而异型包装袋则大多数使用在洗发水 和护发素的套装包装上。与传统的硬性塑料包装 材料相比,塑料软包装材料更加节能环保、使用 方便、并且能在一
电路板测试台
定程度上突出产品优点[11]。而 复合软包装相对来说材料更加轻软,易于折叠,主要用在一次性小包装的化妆品上,比如面膜或 者化妆品小样等。软包装的使用在一定程度上降 低了包装成本,节约了仓储和运输费用,同时更 有利于消费者的使用和携带[12]。
1.4塑料包装
随着新技术新产业的发展,塑料包装的优势 越来越明显。与其他包装相比,塑料包装的比重 小,更易着,更耐摔且可塑性强,能够制成各 种各样规格大小、造型各异的容器。它的印刷性 能也非常好,通过喷墨、印刷和热转印等方法,能把标识、说明及条形码等直接印在塑料瓶表面。同时,塑料包装价格低廉,更适合大规模生产[13]。目前塑料包装占据的市场份额己超过70°%。
比较常见的塑料化妆品包装材料有很多,常
见的包括:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氯乙 烯(PV C)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚 甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、丙烯腈-丁二烯-苯乙 烯(A B S)和乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PETG)等[14]。其中,P E和P P主要用于乳液 类化妆品的盛装,如润肤乳、保湿乳等,P V C大 多用于酒店宾馆等一次性使用的化妆品,P E T则主要用于爽肤水、柔肤水以及膏霜类化妆品的包 装,而A B S更常见于各种塑料容器的外壳等(并 不直接与化妆品接触)[15]。
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除此之外,近几年来改性塑料材料在化妆品 包装行业内的应用范围也越来越广。P E T G作为 一种经过改性得到的聚酯,凭借其良好的加工性 能满足了消费者对于商品外表包装越来越高的要 求。P E T G制品不仅具有玻璃一样的透明度和很 好的光泽度,耐冲击,还能够按照要求被制造成 特殊的形状并显示出不一样的效果,比如磨砂、金属光泽、明亮的颜甚至大理石纹理等。目前 P E T G制品己经应用于口红管、化妆盒以及香水 瓶等多个方面[16]。除了瓶子本身外,常见的分配 泵和压缩帽也大多为塑料包装。
以塑料代替玻璃作为化妆品包装材料,使得 化妆品更轻便并容易携带,而且美观性也不会下 降[17]。塑料包装的这些优势使得它的应用范围越 来越大,在化妆品包装中的比重也逐渐提升。
2.化妆品塑料包装材料的安全性
2.1塑料包装材料的生产现状
随着化妆品行业的快速发展,企业之间的竞 争也越来越激烈。生产商们一方面要提高化妆品 本身的质量,另一方面也对产品的包装有了越来 越高的要求。而塑料作为化妆品包装的主要材质,更是被大多数生产商所青睐。但是不同种类的塑 料包装都存在各自的问题。P E T的机械强度大,透光率高,但易带静电;P V C的分子间作用力大,阻燃性好,然而可塑性差。因此,为了进一步改 善塑料包装的加工和使用性能,满足消费者的不 同需求,许多生产商会在塑料包装的生产过程中 加入各种添加
剂,比如増塑剂、稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂以及阻燃剂等。表1为塑料包装材 料中的常用助剂[18]。
表1塑料包装中的常见助剂
助剂类型代表性物质
增塑剂
邻苯二甲酸酯、乙二酸二辛酯、邻苯二甲
酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己脂、模拟社区
邻苯二甲酸二异辛酯、癸二酸二辛酯、丁
基邻苯二甲酰基乙醇酸丁脂、磷酸二苯异
辛酯、硬脂酸丁酯等
稳定剂有机锡、有机铅等
热稳定剂环氧乙院等
抗氧化剂叔丁基羟基茴香醚、叔二丁基羟基甲苯
分集接收阻燃剂多溴联苯、多溴联苯醚等
除此之外,作为石油下游产物的一种有限资 源,塑料的再回收也并不少见。与非再生包装材 料相比,由于己经使用过一次甚至几次,利用再 生材料生产的包装的使用性能会大大下降。而相 对的,生产商们为了改良产品的使用性能,就需 要再加入更多的添加剂。这些添加剂虽然在一定 程度上改善了塑料包装的化学性能,但是却对产 品的使用安全性造成了隐患[19]。与此同时,塑料 树脂本身的一些低分子物质在反应不完全的情况 下也会残留在材料中,如合成过程中的残留单体 (乙醛、氯乙烯)等。当遇到光照或者高温时,这些低分子物质会发生降解进而从材料中析出。如果该材料用于化妆品包装,则很可能会迁移到 化妆品中,从而危害使用者的健康[20]。
2.2国内外相关法律法规
针对于化妆品包装材料的安全问题,我国的 检验监督仍处于空白阶段,有关化妆品包装材料 方面的研宄文献也非常有限。在国家2007版《化 妆品卫生规范》中,关于化妆品包装的要求是这 样描述的:“化妆品的直接接触容器材料必须无 毒,不得含有或释放可能对使用者造成伤害的有 毒物质。” [21]但是关于具体的检测标准以及怎样 才算无毒却并没有明确的说明。并且在之后的规 范以及其他相应的包装标准中,注重的主要是材
料的物理性能和卫生特性,而对包装的安全性涉 及不多。因此,国内目前对于化妆品包装材料的 测试并没有统一的严格标准,多是依靠企业内部 自行监督,不同企业检测方法也各不相同。
在欧盟和F D A的相关管理规范中,对于化妆 品包装材料的检验和规范标准也较少涉及[22]。管 理规范中大多针对的都是化妆品本身组分的禁限 用物质,而没有对包装提出明确要求[23]。然而,对于化妆品包装来说,尤其是接触型化妆品包装,对其所含物质进行检验是很有必要的,应该纳入 国家监督管理的范畴。
值得注意的是,因为化妆品和食品都会被人 体吸收,化妆品对于人体的危害也类似于食品对 人体的影响[24]。而且化妆品的主要成分是油脂和 水,在很大程度上和食品接近。所以食品包装检 验标准对化妆品包装来说也是适用的[25]。在我国 化妆品卫生规范中提到,对于化妆品检测中没有 涵盖的项目,可以采用食品或者药品的检验方法 来执行[26]。
2.3化学物质的析出与迁移
众所周知,化妆品中除了少数几个品种是纯 固体外,其他的包括乳状和膏状类化妆品都属于 液体或者半液体,其中含油脂类物质的成分比例 是非常高的。而且,化妆品的保质期一般都很长,几乎都在一年以上,远远高于食品的保质期。有 研宄表明,和其他类物质相比,在与油脂的长期 接触中,塑料包装中的有毒有害物质迁移量最高。塑料中的添加剂如増塑剂等随着时间的推移都会 在与产品的接
触中进入化妆品、或是存留、或是 改变化妆品内容物的组成[27]。
从机理上分析,之所以塑料包装中的有毒物 质会向化妆品内部迁移,一方面是因为浓度梯度,即包装材料直接与化妆品相接触的界面处存在很 大的浓度梯度;另一方面则是由于扩散行为,即化妆品本身也会和包装材料发生相互作用,甚至 进入到包装材料内部而导致迁移物被溶解[28]。这 也就意味着长期储存并且与内容物接触,塑料包 装中的有毒有害物质迁移到化妆品中的可能性非 常大。
由于国内对于化妆品包装材料安全性的关注 一直都比较少,关于其中有害物质迁移的文献也 并不多见。2005年郭重山等[29]参照食品包装的标 准对在用的化妆品包装进行了随机抽样检测,在 进行检测的理化项目104宗中,包装瓶超标10 宗,超标率为9.6%。这证明包装材料中的有害物 质的确发生迁移并且迁移量不可忽视。2011年曹 进[30]等对化妆品包装检测及检验内容进行了回顾,指出在这一领域的监管空白,提出化妆品包 装材料检验是化妆品检验未来发展的重要内容之 一。同年刘扬眉等[31]通过对化妆品用包装塑料中 可能迁移的有毒有害物质的研宄和分析,证明了 塑料中的添加剂里面含有的某些物质确实存在一 定的毒性。向斌等[32]以化妆品和塑料包装为研宄 对象,通过在不同的时间和储存温度下比较析出 物质量的变化,从而来揭示化妆品与塑料包装间 析出物的迁移规律。
最终试验结果表明:油脂类化妆品与塑料包 装间的迁移情况较为严重。2014年赵欣欣等[33]采用医药包装材料标准,对市售化妆品塑料包装 材料的析出物进行检测。结果证明采用医药包装 材料标准来
检验化妆品包装材料安全性是可行的,同时也从侧面证明市售化妆品塑料包装中的 确存在有害物质析出的现象。2016年吕鑫亮[34]采用聚碳酸酯在化妆品模拟物中进行双酚A迁移 实验,以此来研宄化妆品基质、温度、时间以及 湿度对于双酚A迁移量的影响,结果证明塑料包 装对于醇类化妆品阻隔性能不佳,并且醇类有助 于聚碳酸酯的水解。因为水剂类的化妆品含有大 量的醇类以及水分,所以双酚A有透过塑料包装 渗入化妆品内部的现象。2018年孙春峰等[35]取五 种不同材料的化妆品包装,对其中的助剂邻苯二 甲酸酯含量进行了测定。邻苯二甲酸酯作为一种 能够有效提高材料强度、柔韧度和加工工艺性能 的常用助剂,容易与材料中的聚合物分子相结合 并且在一定程度上具有游离性和潜在迁移性。最 终检测的结果证明各中材料中几乎都含有邻苯二 甲酸二丁酯,虽然含量不尽相同。
同样的,在高分子材料有害物质的析出和迁
移方面,国外的学者们也进行过相关研宄,其中 以食品包装为主,对化妆品包装材料的研宄相对 较少。2001年Cooper等[36]研宄了 P P中常用的五 种添加剂在橄榄油中的迁移量,结果证明温度对 添加剂的迁移量有很大影响。在121°C/2小时的 条件下,添加剂的迁移量是70°C/2小时条件下的 10倍左右。2010年G arcia等[37]对不同温度条件 下的9种抗氧剂在4种E U食品模拟物中的稳定 性进行了研宄,结果同样证明温度对抗氧剂的稳 定性有重要影响。同年Amberg-Muller等[38]对酒 店一次性用软PV C包装化妆品进行检测,结果发 现储存期间増塑剂邻苯二甲酸酯的含量逐渐升高。这证明软PV C包装中的邻苯二甲酸酯发生了 迁移并且迁移量随时间増加。
综合国内外研宄结果可以看出,化妆品包装 材料中确实存在有毒物质向化妆品内部迁移的情 况且迁移量不可忽视。同时,外在环境的改变会 在一定程度上影响有毒物质的迁移量,比如随温 度的升高而加剧。
鸡蛋托盘3.化妆品包装材料的检验需求
长期以来,关于限制化妆品包装材料的成分 和范围,国内外都没有出台明确的法律法规,也 没有关于添加剂和小分子迁移物质的具体说明。当前化妆品卫生监督检验常常将重点放在化妆品 内容物本身的卫生化学指标和微生物指标上,检 验的项目相对比较少。关于化妆品包装的相关检 测更是少之又少。而通过仅仅几项或者几十项的 检验项目就对化妆品整体的卫生质量进行判断,这显然不全面[39]。
除此之外,企业的常规检测也主要是从视觉 和物理性能这两方面展开。例如,包装材料阻隔 性的检测、密封性的检测、耐冲击性的检测等。这些检测项目仅仅针对包装材料本身的物理性能 而非化学指标,并不能完全保证其与内容物接触 后的安全性,比如两者之间的相容性,包装材料 的溶剂残留以及添加剂和小分子的迁移等。法律 法规的不健全和相关检测手段的不完善使化妆品 质量尤其是化妆品包装的安全性无法得到保障。
然而,化妆品是直接与人体接触的,通过涂 抹、喷洒或其他方法,会散布于人体表面各个部 位,然
后经皮肤吸收。流入市场的化妆品若含有 毒有害物质,必然会引起或大或小的健康威胁[40]。与此同时,化妆品包装材料内的各种添加剂 和小分子迁移物都带有不同程度的毒性[41]。比如 软质的P V C中,増塑剂的含量最高可达到30°%,溶出量可达到百分之几十。而増塑剂是一种毒性 比三聚氰胺更强的物质,会干扰人的内分泌,影 响生殖系统。一旦这些有害成分进入到内容物中,则很可能会通过与皮肤接触直接进入人体,甚至 会造成基因毒性进而传给下一代[42]。
综上所述,化妆品包装材料及其组成物质检 验应该尽快合理地纳入到化妆品检验体系中,尤 其是针对包装材料中可能会影响人体正常生理功 能甚至产生致癌性的物质,应该尽快建立限制标 准及检验规范[43]。
4.化妆品包装材料的发展趋势
当今社会的发展节奏越来越快,化妆品的消 费量也越来越大。在科学家和塑料生产商的共同 努力下,塑料包装的各项性能正在逐渐被改善,生产技术也不断革新[44]。在这种形势下,以塑料 包装为代表的化妆品包装材料呈现出一片强势増 长的势头,市场前景不可估量[45]。从目前来看,化妆品包装材料的发展趋势表明,未来化妆品包 装材料仍将主要以塑料包装为主,并将逐渐取代 玻璃等其他材料。
与此同时,社会和政府对于可持续发展概念 和绿环保的提倡越来越深入人心,科学的发展 和人民
生活水平的提高也促使越来越多的人开始 关注自己的身体健康。如何将“绿可持续”和 “安全无公害”相结合,提高塑料包装的安全性,避免有毒有害的物质迁移到化妆品中,将是未来 要解决的重要问题[46]。
结语
综上所述,在未来的很长一段时间里,塑料 包装仍将凭借其质轻价廉、坚固且容易生产等不

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