氯处理废酸回收再利用
在氯醛生产过程中，干燥室及精醛工段处理后的废酸一直是困扰着各氯碱厂的一大难题，有的厂对其进行廉价出售，大部分厂家只能采取排放的方法，大大污染了环境。我厂利用废旧厂房、废旧设备，自行设计、施工的稀硫酸浓缩回收再利用技术很好地解决了这一难题。该工程设计投资96万元，由于充分利用原有旧厂房、旧设备，仅用50万元就完成了改造任务，为工厂节约资金近50万元。 1 原理及流程叙述
生产原理为采用锅式燃煤技术将稀硫酸蒸发、浓缩、冷却并回收。 由干燥室来的干燥酸以及由精醛送来的三氯乙醛酸(俗称黑酸)进入稀酸贮罐，由稀酸泵打入稀酸高位槽待用。打开浓缩塔水力喷射泵，由浓酸高位槽向浓缩塔内加入浓硫酸循环，并开始小火加热以提高炉温。当炉顶温度升到120~ 140 时，开始逐渐加入稀硫酸，同时减少浓硫酸的加入量，直至为零。同时视产品酸颜，由硝酸高位槽加入硝酸进行脱，在浓缩塔内进行浓缩蒸发。当气相温度达到120 、液相温度为340 时，浓酸即合格。蒸发后的成品浓硫酸经冷却器冷却后进入浓酸计量罐，由浓酸泵打入成品酸贮罐，送至精醛以及干燥室等各用户。 2 注意事项
由于这项技术的生产是在高温高腐蚀的生产条件下运行，因此，开停车时要特别注意温度控制。开停车时先要用浓硫酸进行循环，一来可以保护管路，二来可以对设备起到预热作用，而稀硫酸则要在温度达到120 时才可以缓慢加入。停车时注意减少稀硫酸的同时，加入浓硫酸，并相应降低温度。当塔顶温度降到120 时，停止加入稀硫酸，全部用浓硫酸循环，并停止烘炉。当硫酸出口温度降到65 以下时，才可全线停车。
3 问题及解决方法
meno2我厂的这项工程于1999年6月立项施工，同年11月份竣工投产，在试运行中，出现了很多问题，同时也出台了一系列的解决办法。
浓硫酸塔顶负压不足或无负压。 稀硫酸加入量太大，可减少稀硫酸加入量; 水喷射泵水压不够或开启量太大，可提高水压、开大水量; 设备或管道密封不严，可出泄漏处，用耐酸泥封住。
塔顶温度不稳定或仪表没有反应。 仪表失灵，应及时修理或更换; 流量计或下酸管堵塞，下酸量波动太大，可检查调整流量计和下酸管。
产品酸不合格。 分酸器歪斜，稀硫酸壁流，可采取停车降温，当塔顶温度降到40 以下时进行修理; 塔内结垢或塔弧歪斜，可正常停车，掏塔清理并及时修理浓缩塔。
锅出酸管损坏漏酸。先用角铁把浓硫酸接入预热器或冷却器，然后时机妥善处理。
(黑龙江齐化化工有限责任公司 司云和，李秀华，王泓)
蒸发工段改造前后蒸汽消耗对比
我厂氯碱分厂蒸发工段原为两效顺流工艺流程，设计生产能力为1.5万t/a100%烧碱，于1976年建成投入使用。改造前，由于旧蒸发工段已运行近20年，设备陈旧，工艺落后，设备故障率高，开停车次数多，跑冒滴漏随处可见，由此造成蒸汽消耗一直居高不下，碱损失率高(见表1)。
表1 1996年(改造前)蒸发工段蒸汽消耗数据
t/(t 100%NaOH)月份123456789平均蒸汽消耗8.217.507.207.467.00 6.39 6.92 6.777.197.26 由表1可以看出旧蒸发工段的蒸汽消耗平均为7.26 t/(t 100%NaOH)，其成本占我厂烧碱成本的25%左右，严重影响烧碱的市场竞争力和经济效益的提高。蒸发工段的改造势在必行。
1997~1998年，我厂投入巨资进行异地重建，对蒸发工段进行了技术改造，新蒸发系统采用三效四体强制循环工艺流程，采用了大量新工艺、新设备，设计生产能力由原来的1.5万t/a100%烧碱扩大到3万t/a100%烧碱，于1998年6月建成投入使用，效果十分明显，生产运行十分平稳，开停车次数大幅减少，几乎没有跑冒滴漏现象，蒸汽消耗大幅降低，碱损失率也明显降低(见表2)。
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表2 1999年(改造后)蒸发工段蒸汽消耗数据核桃剥壳机
t/(t 100%NaOH)月份123456789平均蒸汽消耗 5.38 5.63 5.05 5.37 5.37 5.32 5.51 5.70 5.40 5.40 由表2可以看出，改造后的新蒸发工段蒸汽消耗平均只有5.4t/(t 100%NaOH)，其成本占烧碱成本的比率由原来的25%下降至15%左右。日盲紫外探测器
由表1、2的统计数据可以看出，改造后的新蒸发工段蒸汽消耗比改造前大幅降低，降低了1.86t/(t 100%N aOH)，降幅达25.62%，年节约价值约200万元，蒸发工段的经济效益得到大幅提高。而且碱损失率、维修费用、人工费用都大幅降低，极大地降低了我厂烧碱成本，增强了我厂烧碱产品的市场竞争力，也为今后的发展打下了坚实的基础。
(太化集团化学厂 王健康，王惠香)甲苯氯化物系列产品市场开发应用
1 邻氯甲苯
邻氯甲苯是邻氯甲醛、邻氯苯甲酸的重要原料。
工业上生产邻氯甲苯以甲苯为原料，催化氯化(或选择性氯化)后经过精馏而得，该工艺的关键技术是精馏。国内最大的氯甲苯生产厂为株洲化工厂，产能2500t/a。国内1997年1~7月份氯甲苯的进口量为519.9t。
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2 对氯甲苯
对氯甲苯是对氯氯苄、对氯苯甲醛的原料，用于医药产
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来稿摘登 氯碱工业 2001年第1期
品芬那露乙胺嘧啶(息虐定)的中间体，也用于生产杀菌剂和除草剂。目前，国内对氯甲苯的生产能力约为5000t/a，实际产量不足4000t/a。纯度大于98%的产品主要从外国进口。对氯甲苯需求量呈现快速增长趋势,2000年国内市场对氯甲苯需求量预计将达到2.5万t。
3 邻氯苯甲醛
邻氯苯甲醛是农药螨死净的中间体，国内使用该产品生产农药的厂家有杭州农药厂、南通第三化工厂等。本品也是邻氯苯甲肟、邻氯苯甲肟氯及苯唑青霉素钠的重要原料，同时也是邻磺基苯甲醛的原料，国内用量较大，外销行情也较好，主要销往韩国、日本及欧洲的一些国家，市场容量在2000t/a以上。
4 对氯苯甲醛
对氯苯甲醛在医药上用以制造镇静药芬那露、氨苯酪酸，在农药上用于制造对氯肉桂醛、对氯苯丙酸、除草剂杀敌散，目前一种较新的农药S3307烯效唑生产规模不断增大，因此对氯苯甲醛需求量也在不断扩大。同时出口行情看好，市场容量在2000t/a左右。
5 2,4-二氯甲苯
2,4-二氯甲苯是一种十分重要的精细化工中间体，它广泛应用于医药、农药和染料业中。目前国内对氯甲苯生产技术方面已完全成熟，从而为2,4-二氯甲苯的国产化提供了保证。其下游产品高效杀菌剂烯唑醇、除草剂豆科威、苄草唑和叱唑特的开发投产，需要大量的2,4-二氯甲苯。目前该产品国内市场容量在2000t/a左右，而国内只有光明化工厂等4家工厂生产，总能力500t/a。
6 2,6-二氯甲苯
2,6-二氯甲苯是生产2,6-二氯苯甲醛、2,6-二氯苯腈、2,6-二氯苯甲酰氯、2,6-二氯苯酚等精细化工产品的原料，也是生产染料酸性媒介漂蓝B、氟酰基脲类杀虫剂系列产品、除草剂哔草酮及埤草胺等不可缺少的原料。
7 2,4-二氯苯甲醛
2,4-二氯苯甲醛是医药、染料、农药的重要中间体，尤其是农药SS308烯唑醇的重要原料，该农药是
近年刚发展起来的一种高效内吸性杀菌剂。2,4-二氯苯甲醛国内需求量在800t/a左右，同时该产品出口行情较好。
8 2,6-二氯苯甲醛
2,6-二氯苯甲醛用途十分广泛，可用作医药、染料和农药等精细化学品的中间体。它与2-羟基-3-甲基苯甲酸缩合，经氧化、碱熔可制备酸性媒介漂蓝B。2,6-二氯苯甲醛可用于制造双氧苯青霉素钠的医药中间体2,6-二氯苯甲醛肟。
国内无大规模专业生产厂家，我国每年花费大量外汇进口2,6-二氯苯甲醛。国外对2,6-二氯苯甲醛需求也很大，由于一些西方国家对氯化产品生产的限制，转而从东南亚和我国进口。国际上对漂蓝B的需求量为5000t/a，用于其生产的2,6-二氯苯甲醛的量约需2000t/a。国内生产漂蓝B需用2,6-二氯苯甲醛150~200t/a，生产2,6-二氯苯甲醛肟的2,6-二氯苯甲醛约为100~200t/a。
9 技术状况
江苏石化院精细化工所开发的邻氯苯甲醛、2,6-二氯甲苯、2,4-二氯苯甲醛的工艺技术已通过中石化总公司的鉴定，并转让给多个生产厂。河北师范大学在研制成功邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛基础上，采用间接电氧化法，使用超声技术，不加相转移催化剂成功制备出了2,6-二氯甲醛，反应收率提高10%以
上，产品质量符合要求。沈阳化工研究院承担的国家 八五 科技攻关项目 邻、对-2,4-二氯苯甲醛 生产工艺技术，也通过化工部组织的技术鉴定，产品纯度均达98%以上。
(黑龙江齐化化工有限责任公司 华树森，朱红军)
水合肼生产技术研究
1 生产方法
目前生产水合肼的方法有4种：氨法、双氧水法、酮氨法、尿素法。日本、法国、德国、英国等早已采用先进的氨法生产水合肼，我国与韩国、越南等国家采用尿素法。水合肼生产过程中有很多副反应发生，使肼含量很低，成本增加，这些副反应包括：尿素深度氧化、尿素水解、肼被次氯酸钠氧化、次氯酸钠分解等。
2 尿素法机理
该反应的方程式为:
H2N CON H2+N aClO+2NaOH
KM nO4
M gSO4
N2H4+Na2CO3+NaCl+H2O。
该反应为二级反应，前期为冷反应，后期为热反应。经分析认为：冷反应(即反应在较低的温度下进行)使两种介质能够在最短的时间内混合均匀，混合中伴随着一定的反应发生，是热反应的准备过程；热反应是在常压、浓度配比一定时进行，提高温度以增大产品收率。如果两介质一接触就能混合均匀，介质不必经降温就可直接加热反应，而且会更节能，收率会更高。当混合反应达到终点时(泡沫直径达到15mm 以上有蓝光出现)，可立即进行二级热反应。影响肼收率的因素很多，如有效氯含量、尿氯比、尿素液浓度、催化剂种类(如生成的水合肼用于生产ADC，可用M gSO4等催化剂；如要浓缩制水合肼产品，可用KM nO4等催化剂)、反应温度控制、次氯酸钠与尿素的温差等。
3 尿素法用设备
管式反应器可分为下斜、平行、上斜和垂直4种，目前国内水合肼生产厂基本上是垂直式。垂直式分单管双套、双列双套、多管单套3种，又可分6m以下与9m以下。我厂采用单管、双多管单套二种设备生产，肼含量平均可提高到60 g/L，最高可达到90g/L，而台湾生产水合肼的收率可达到70%~80%，因此必须对反应器加以研究改进。
轻触开关电路(河南省开封市东大化工(集团)公司 田振民，冯洪刚)
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第1期
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氯碱工业 来稿摘登
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