⑥邻碘。硫酸酸化2.4g 邻氨基至pH=1，重氮液滴加至60-70℃碘化钾-硫酸铜液中，搅拌30min，静置一夜，过滤，乙醇重结晶，采收率73%。 2 结果与讨论
(1)邻硝基合成 合成邻硝基要求系统内绝对无水，防止草酸二乙酯水解为难溶性草酸钠，后续处理难度更大，并且此反应温度应该低于10℃，减少各种副反应。(2)催化剂优化 Fe 3+有一定氧化性，对水合肼分解有促进作用，因此三价铁化合物可以作为水合肼还原以及芳香族硝基化合物催化剂，铜离子也有一定氧化性，但是试验过程中发现效果一般，反应剧烈，水合肼分解速度过快，收率较低，可以将CuO 负载于Al 2O 3基质上制备低活性催化剂，用于邻硝基催化，结果显示效果一般，催化活性仍然较高，水合肼分解速度过快，来不及发生发生，影响邻氨基采收率，而低浓度CuO 导致活性中心数量过少，部分活性中心被覆盖，也降低了采收率，n(CuO)：n(Al 2O 3)=1:2时，催化效果最为理想。CuO Al 2O 3催化水合肼水制备邻氨基，溶剂碱性对采收率较大，碱性过强过弱都会影响邻氨基采收率，溶剂碱性过弱，会导致邻氨基生成氧化吲哚，氧化吲哚成为水反应主要产物，溶剂碱性太强，则会生成氧化偶氮化合物，20%NaOH 溶液中反应副产物较少，采收率也比较理想。(3)邻卤合成工艺 重氮盐溶液为原料制备邻卤需要添加对应卤化亚铜催化剂，其中邻 碘反应无需催化剂，因为芳基重氮盐和卤离子会发生亲核取代反应，碘离子亲和能力高于溴和氯，降低了邻碘合成难度。
3 结语
硝基苯制备邻卤工艺简单，反应条件温和，采收率
三自由度平台高，污染小，综合效果比较理想。
参考文献：
[1]蔡可迎，丁明洁，宗志敏，魏贤勇.邻卤合成方法的改进[J].湖北大学学报(自然科学版),2017，(01).
dc-ac[2]蔡可迎，王桃霞，高媛，李雪力，宗志敏，魏贤勇.邻卤的合成[J].化工进展,2016，(10).
[3]王鹏，李海华.由邻硝基甲苯制备邻卤代的新方法[J].北京理工大学学报,2016，(02).
[4]王尔华.双氯灭痛合成工艺评述[J].药学进展,2016(03).[5]王鹏，李海华.由邻硝基甲苯制备邻卤的新方法[J].北京理工大学学报,2016,(2).
作者简介安雪飞(1964- )，男，汉，北京人，工程师，大学本科，主要研究方向药物及化工中间体制备和相关研究。
邻卤是一种有机合成中间体，是多种三环类化合物的合成原材料，邻氯和邻碘都可以用于合成消炎镇痛药物双氯灭痛，邻卤苯乙腈水解法是邻卤传统合成方法，这种方法生产成本高，污染严重，改进邻卤合成方法，对提高生产效率，降低生产成本，减少环境污染有重要意义。
1 实验方法
三聚氰胺模压门板
(1)主要试剂和仪器 各种试剂均为分析纯试剂，硝基
苯纯度＞99.7%，85%水合肼，分别购自酵素淮河化工厂以及上海联试化工试剂有限公司。美国惠普公司HP6890型气相谱仪，HP6890/5973气相谱质谱联用仪，Nicolet 公司Magna IR560红外光谱仪，新华仪器厂85-2数显恒温磁力搅拌反应器。
(2)方法 ①邻硝基合成。10ml 无水乙醇加入有干燥管二口烧瓶，搅拌下投入0.8g 金属钠碎块，金属钠全部溶解冷却至室温之后，得到乙醇钠、无水乙醇溶液，加草酸二乙酯4.4g 搅拌，滴加硝基苯4.1g，0.5h 内加完，升温置70℃保持1.0h，冷却之后加水15ml，回流1.5h 水解，冷却至室温之后+30
%双氧水，取反应液进行氢氧化钠检测，反应液加入氢氧化钠溶液后不变说明反应结束，可将产物冷却至室温，盐酸酸化至pH 等于3，静置后结晶析出，抽滤获得硝基粗品，乙醇水1:3重结晶获得白针状晶体，共3.4g，收率62%，mp 137-139℃。
降失水剂②催化剂制备。称取CuCl 2·2H 2O 1.7g，AlCl 3 2.66g 溶解于蒸馏水15ml，室温下搅拌，同时滴加10%NaOH，调节pH 至7-8，有沉淀析出，物料为糊状之后，加热水煮沸，冷却抽滤获得滤饼，120℃下干燥4.0h，制备CuO Al2O 3，研磨成细粉。③邻氨基制备。3.62g 邻硝基+0.3gCuO Al 2O 3+10ml20%NaOH 放入100ml 烧瓶搅拌，加温至80℃，0.5h 内持续滴加3.53g85%水合肼，反应0.5h，TLC 监测无原料之后加少量活性炭过滤，冷水冷却，盐酸酸化至pH=4，抽滤析出晶体，干燥后获得白晶体。④邻氯。冰盐浴内盐酸酸化邻氨基至pH=1，5℃以下搅拌，缓慢滴加30%NaNO 2 4.2ml，20min 内滴加完毕，反应10min，植被重氮盐溶液，加60-70℃ 2.5g CuCl 5ml 浓盐酸溶液，搅拌30min，静置过夜，过滤，加50%乙醇重结晶，制备2.22g 邻氯，采收率65.0%。⑤邻溴。硫酸酸化邻氨基溶液，调节pH 值至1，重氮化处理后，将获得重氮盐溶液滴加入60-70℃溴化亚铜-氢溴酸溶液中，持续搅拌30min，静置过夜，过滤产品，50%乙醇重结晶获得邻溴，采收率66%。
邻卤合成方法的改进
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自动杀菌净手器摘要：主要研究邻卤的合成方法改进策略，进行了邻氨基、邻氯、邻溴和邻碘的制备实验，给出了一种可行的改进方法。关键词：邻卤；合成
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