润滑油组合物的制作方法

1.本发明涉及润滑油组合物。

背景技术：

2.以往，2轮机动车四冲程汽油发动机油(润滑油组合物)通常采用用于4轮机动车四冲程汽油发动机开发的发动机油。然而，与4轮机动车不同，由于2轮机动车中共用发动机、离合器系统和变速器的润滑油，因此，如果将4轮机动车四冲程汽油发动机油直接应用于2轮机动车四冲程汽油发动机，则有给动力传动机构等带来障碍的担心。特别是，作为4轮机动车用，强烈要求满足节约燃油消耗的四冲程汽油发动机油中，虽然从节约燃油消耗性的观点出发摩擦特性降低，但这种摩擦特性的降低会导致有时发生离合器打滑。
3.另一方面，在2轮机动车四冲程汽油发动机中，由于其为小型、高功率、高转速、采用风冷和/或水冷方式等，导致倾向于发动机油的油温容易上升。特别是，在越野摩托车中这种倾向显著，要求抑制高负荷条件下的离合器打滑。
4.作为2轮机动车四冲程汽油发动机油，例如公开了一种含有规定量的规定添加剂的润滑油组合物(例如参照专利文献1)。
5.现有技术文献
6.专利文献1：日本特开2003-165991号公报

技术实现要素：

7.然而，现有的润滑油组合物无法以高水平兼具节约燃油消耗性与离合器摩擦特性。
8.因此，本发明的目的在于，提供：能兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性的润滑油组合物。
9.本发明的一侧面提供一种润滑油组合物。该润滑油组合物含有：包含矿物油系基础油的润滑油基础油；以及，将润滑油组合物的总量作为基准的、4～15质量％的一元或多元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族醇的酯化合物、以磷元素换算计为400～1200质量ppm的二烷基二硫代磷酸锌、以钙元素换算计为500～3000质量ppm的钙系清洁剂、和以硼元素换算计为50～1000质量ppm的硼化琥珀酰亚胺系分散剂。根据这种润滑油组合物，可以兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性。
10.酯化合物可以为具有2个以上酯键的酯化合物。酯化合物可以为如下化合物：多元脂肪族羧酸与一元脂肪族醇的酯化合物、且属于一元脂肪族醇的脂肪族基团的碳原子数为8～13的酯化合物；或，可以为如下化合物：一元脂肪族羧酸与多元脂肪族醇的酯化合物、且属于一元脂肪族羧酸的脂肪族基团的碳原子数为8～13的酯化合物。通过使用这种酯化合物作为酯化合物，从而可以以更高水平兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性。
11.该润滑油组合物可以兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性，因此，可以适合用于2轮机动车四冲程汽油发动机。
12.本发明的另一侧面涉及上述组合物作为2轮机动车四冲程汽油发动机油的应用。另外，本发明的另一侧面涉及上述组合物在制造2轮机动车四冲程汽油发动机油中的应用。
13.根据本发明，提供：能兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性的润滑油组合物。
具体实施方式
14.以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。但本发明不限定于以下的实施方式。
15.本说明书中，示例的各成分(润滑油基础油、添加剂)等只要没有特别限定就可以单独使用1种，也可以以任意比例组合2种以上而使用。对于润滑油组合物中的各成分的含量而言，润滑油组合物中的各成分所属物质存在有多种的情况下，只要没有特别限定就是指，存在于润滑油组合物中的该多种物质的总计的含量。对于各成分的性状而言，各成分所属物质存在有多种的情况下，只要没有特别限定就是指，该多种物质的总计的性状。
16.本说明书中，将润滑油组合物作为基准时的各元素的含量可以通过对润滑油组合物直接进行元素分析而确定，也可以通过由添加剂中所含的元素含量和投入量算出而确定。
17.[润滑油组合物]
[0018]
一实施方式的润滑油组合物含有：包含矿物油系基础油的润滑油基础油、酯化合物、二烷基二硫代磷酸锌、钙系清洁剂和硼化琥珀酰亚胺系分散剂。
[0019]
＜润滑油基础油＞
[0020]
(矿物油系基础油)
[0021]
本实施方式的润滑油组合物含有：包含矿物油系基础油的润滑油基础油。矿物油系基础油可以使用通常的润滑油的领域中使用的矿物油系基础油。
[0022]
作为矿物油系基础油，例如可以举出：将通过链烷烃系、环烷烃系、或芳香族系的原油的蒸馏而得到的灯油馏分；通过来自灯油馏分的提取操作等而得到的正构烷烃；和通过链烷烃系、环烷烃系、或芳香族系的原油的蒸馏而得到的润滑油馏分、或者通过润滑油脱蜡工序而得到的、疏松石蜡等蜡和/或通过天然气制油(gtl)工艺等而得到的、费托蜡、gtl蜡等合成蜡等作为原料，适宜使用1种或组合2种以上的脱溶剂、溶剂提取、加氢裂解、加氢异构、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、硫酸清洗、白土处理等精制处理而精制而成的链烷烃系矿物油、环烷烃系矿物油、正构烷烃系基础油、异构烷烃系基础油、芳香族系基础油。
[0023]
将基础油总量作为基准，矿物油系基础油的硫分优选100质量ppm以下、更优选50质量ppm以下、进一步优选10质量ppm以下。需要说明的是，本说明书中，硫分是指，通过jis k2541“原油和石油制品-硫分试验方法”而测得的值。
[0024]
将基础油总量作为基准，矿物油系基础油的总芳香族含量优选5质量％以下、更优选3质量％以下、进一步优选1质量％以下。需要说明的是，本说明书中，总芳香族含量是指，以石油学会法jpi-5s-49-97“石油制品-烃类试验方法-高效液相谱仪”测得的总芳香族的含量。
[0025]
润滑油基础油可以由矿物油系基础油形成，在不妨碍本发明的效果的范围内可以还包含其他基础油。作为其他基础油，例如可以举出合成系基础油(其中，排除对应于后述酯化合物的酯系基础油)等。包含这些基础油作为润滑油基础油的情况下，这些基础油的含量只要为不妨碍本发明的效果的范围就没有特别限制，例如，将润滑油基础油的总量作为
基准，可以为0.01～20质量％。
[0026]
作为合成系基础油，例如可以举出聚α-烯烃或其氢化物、异丁烯低聚物或其氢化物、异构烷烃、烷基苯、烷基萘等。
[0027]
润滑油基础油的100℃下的运动粘度优选4.0mm2/s以上、更优选4.5mm2/s以上、进一步优选5.0mm2/s以上。另外，润滑油基础油的100℃下的运动粘度优选20mm2/s以下、更优选15mm2/s以下、进一步优选10mm2/s以下。润滑油基础油的100℃下的运动粘度如果为上述范围内，则可以确保适当的粘性，有在实际使用温度区域内可以得到良好的油膜的倾向。
[0028]
润滑油基础油的40℃下的运动粘度优选28mm2/s以上、更优选30mm2/s以上、进一步优选32mm2/s以上。另外，润滑油基础油的40℃下的运动粘度优选50mm2/s以下、更优选45mm2/s以下、进一步优选40mm2/s以下。润滑油基础油的40℃下的运动粘度如果为上述范围内，则可以确保适当的粘性，有在实际使用温度区域内可以得到良好的油膜的倾向。
[0029]
润滑油基础油的粘度指数优选70以上、更优选100以上、进一步优选120以上。粘度指数如果为上述范围内，则对于外部的温度而言可以确保粘度的稳定性，因此，有对于使用时的外部的温度变化也可以稳定地形成油膜的倾向。润滑油基础油的粘度指数例如可以为180以下。
[0030]
本说明书中，40℃和100℃下的运动粘度以及粘度指数分别是指，依据jis k2283：2000“原油和石油制品-运动粘度试验方法和粘度指数算出方法”而测得的值。
[0031]
润滑油基础油的noack蒸发量(250℃、1小时)优选15质量％以下、更优选12质量％以下、进一步优选10质量％以下。需要说明的是，本说明书中，noack蒸发量是指，依据astm d 5800(noack试验：250℃、1小时)而测得的值(蒸发损失量)。
[0032]
润滑油组合物中的润滑油基础油的含量可以为后述的酯化合物、二烷基二硫代磷酸锌、钙系清洁剂、硼化琥珀酰亚胺系分散剂和其他添加剂的含量的余量。将润滑油组合物总量作为基准，润滑油基础油的含量优选40质量％以上、更优选50质量％以上、进一步优选55质量％以上、特别优选60质量％以上。润滑油基础油的含量如果为40质量％以上，则有可以防止粘度过高所导致的节约燃油消耗性降低的倾向。
[0033]
＜添加剂＞(酯化合物)
[0034]
本实施方式的润滑油组合物含有：一元或多元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族醇的酯化合物。酯化合物可以使用通常的润滑油的领域中使用的酯化合物。
[0035]
一元脂肪族羧酸可以为具有碳原子数1～24、碳原子数2～20、碳原子数4～16、或碳原子数8～13的脂肪族基团的脂肪族羧酸。一元脂肪族羧酸的脂肪族基团可以为脂肪族饱和烃基(烷基)或脂肪族不饱和烃基。这些烃基可以为直链状或支链状。作为一元脂肪族羧酸，例如可以举出：甲酸、乙酸(醋酸)、丙酸(propionic acid)、丁酸(酪酸、异酪酸等)、戊酸(戊酸、异戊酸、新戊酸等)、己酸(羊油酸等)、庚酸、辛酸(caprylic acid等)、壬酸(pelargonic acid等)、癸酸、十一烷酸、十二烷酸(月桂酸等)、十三烷酸、十四烷酸(肉豆蔻酸等)、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸等)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸等)、十九烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三烷酸、二十四烷酸、二十五烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十八烷酸、二十九烷酸、三十烷酸等饱和脂肪族羧酸；丙烯酸(acrylic acid等)、丙炔酸(propiolic acid等)、丁烯酸(甲基丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸等)、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳烯
酸、十六碳烯酸、十七碳烯酸、十八碳烯酸(油酸等)、十九碳烯酸、二十碳烯酸、二十一碳烯酸、二十二碳烯酸、二十三碳烯酸、二十四碳烯酸、二十五碳烯酸、二十六碳烯酸、二十七碳烯酸、二十八碳烯酸、二十九碳烯酸、三十碳烯酸等不饱和脂肪族羧酸等。
[0036]
多元脂肪族羧酸可以为2元～6元、2～4元、或2元或3元的脂肪族羧酸。多元脂肪族羧酸可以为乙二酸(草酸)、或具有碳原子数1～16、碳原子数2～14、或碳原子数4～12的(多元的)脂肪族基团的脂肪族羧酸。多元脂肪族羧酸的脂肪族基团可以为多元的脂肪族饱和烃基或多元的脂肪族不饱和烃基。这些烃基可以为直链状或支链状。作为多元脂肪族羧酸，例如可以举出乙二酸(草酸)、丙二酸(malonic acid)、丁二酸(琥珀酸)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(adipic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸等饱和脂肪族羧酸；己烯二酸、庚烯二酸、辛烯二酸、壬烯二酸、癸烯二酸、十一碳烯二酸、十二碳烯二酸、十三碳烯二酸、十四碳烯二酸、十五碳烯二酸、十六碳烯二酸等不饱和脂肪族羧酸等。
[0037]
一元脂肪族醇可以为具有碳原子数1～24、碳原子数2～20、碳原子数4～16、或碳原子数8～13的脂肪族基团的脂肪族醇。脂肪族醇的脂肪族基团可以为脂肪族饱和烃基(烷基)或脂肪族不饱和烃基。这些烃基可以为直链状或支链状。作为一元脂肪族醇，例如可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇等。
[0038]
多元脂肪族醇可以为2元～6元、2～4元、或2元或3元的脂肪族醇。多元脂肪族醇可以为具有碳原子数1～16、碳原子数2～14、或碳原子数4～12的(多元的)脂肪族基团的脂肪族醇。多元脂肪族醇的脂肪族基团可以为多元的脂肪族饱和烃基或多元的脂肪族不饱和烃基。这些烃基可以为直链状或支链状。作为多元脂肪族醇，例如可以举出乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、、山梨糖醇酐等。
[0039]
作为酯化合物的一元或多元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族醇的组合，例如可以示例下述(a)～(i)的组合。
[0040]
(a)一元脂肪族羧酸与一元脂肪族醇的酯化合物
[0041]
(b)多元脂肪族羧酸与一元脂肪族醇的酯化合物
[0042]
(c)一元脂肪族羧酸与多元脂肪族醇的酯化合物
[0043]
(d)多元脂肪族羧酸与多元脂肪族醇的酯化合物
[0044]
(e)一元脂肪族羧酸、与一元脂肪族醇和多元脂肪族醇的混合物的酯化合物
[0045]
(f)多元脂肪族羧酸、与一元脂肪族醇和多元脂肪族醇的混合物的酯化合物
[0046]
(g)一元脂肪族羧酸和多元脂肪族羧酸的混合物、与一元脂肪族醇的酯化合物
[0047]
(h)一元脂肪族羧酸和多元脂肪族羧酸的混合物、与多元脂肪族醇的酯化合物
[0048]
(i)一元脂肪族羧酸和多元脂肪族羧酸的混合物、与一元脂肪族醇和多元脂肪族醇的混合物的酯化合物
[0049]
从可以以更高水平兼顾燃油消耗性与离合器摩擦特性的方面出发，酯化合物可以为具有2个以上酯键的酯化合物。具有2个以上酯键的酯化合物例如可以为(b)的组合的酯化合物或(c)的组合的酯化合物。(b)的组合的酯化合物中，一元脂肪族醇的脂肪族基团(例如烷基等)的碳原子数优选8～13。(c)的组合的酯化合物中，一元脂肪族羧酸的脂肪族基团
(例如烷基等)的碳原子数优选8～13。
[0050]
酯化合物的100℃下的运动粘度可以为1.0mm2/s以上、2.0mm2/s以上、或3.0mm2/s以上。酯化合物的100℃下的运动粘度可以为10mm2/s以下、7.5mm2/s以下、或6.0mm2/s以下。
[0051]
酯化合物的40℃下的运动粘度可以为8.0mm2/s以上、10mm2/s以上、或11mm2/s以上。酯化合物的40℃下的运动粘度可以为40mm2/s以下、35mm2/s以下、或30mm2/s以下。
[0052]
酯化合物的粘度指数可以为100以上、120以上、或130以上。酯化合物的粘度指数例如可以为170以下。
[0053]
将润滑油组合物总量作为基准，酯化合物的含量为4～15质量％。酯化合物的含量如果处于这种范围，则既可以维持节约燃油消耗性又可以改善离合器摩擦特性。将润滑油组合物总量作为基准，酯化合物的含量可以为4.1质量％以上、4.2质量％以上、或4.3质量％以上，可以为14.8质量％以下、14.6质量％以下、或14.4质量％以下。
[0054]
(二烷基二硫代磷酸锌)
[0055]
本实施方式的润滑油组合物含有：能作为抗磨剂发挥作用的二烷基二硫代磷酸锌(zdtp)。二烷基二硫代磷酸锌可以使用通常的润滑油的领域中使用的二烷基二硫代磷酸锌。
[0056]
作为二烷基二硫代磷酸锌，例如可以举出下述通式(c)所示的化合物等。
[0057][0058]
式(c)中，r
11
～r
14
各自独立地表示碳原子数1～24的直链状或支链状的烷基。烷基的碳原子数例如可以为2～12或3～8。烷基可以为支链状。
[0059]
二烷基二硫代磷酸锌的含量将润滑油组合物的总量作为基准的、以磷元素换算计为400～1200质量ppm。二烷基二硫代磷酸锌的含量如果将润滑油组合物的总量作为基准的、以磷元素换算计为400质量ppm以上，则有抗磨性更优异的倾向。二烷基二硫代磷酸锌的含量如果将润滑油组合物的总量作为基准的、以磷元素换算计为1200质量ppm以下，则由于催化剂中毒减少而有更优异的倾向。二烷基二硫代磷酸锌的含量可以为将润滑油组合物的总量作为基准的、以磷元素换算计为600质量ppm以上或800质量ppm以上，且1100质量ppm以下或1000质量ppm以下。
[0060]
(钙系清洁剂)
[0061]
本实施方式的润滑油组合物含有：能作为金属系清洁剂发挥作用的钙系清洁剂。钙系清洁剂可以使用通常的润滑油的领域中使用的钙系清洁剂。
[0062]
作为钙系清洁剂，例如可以举出：钙的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等中性盐；将中性盐与钙的氢氧化物、氧化物等在水的存在下进行加热而得到的碱性盐；将中性盐在二氧化碳气体、硼酸、硼酸盐等的存在下与钙的氢氧化物等碱反应而得到的高碱性盐等。
[0063]
钙系清洁剂的含量将润滑油组合物的总量作为基准的、以钙元素换算计为500～3000质量ppm。钙系清洁剂的含量如果将润滑油组合物的总量作为基准的、以钙元素换算计为500质量ppm以上，则有发动机内部的清洁性更优异的倾向。钙系清洁剂的含量如果将润滑油组合物的总量作为基准的、以钙元素换算计为3000质量ppm以下，则有节约燃油消耗性更优异的倾向。钙系清洁剂的含量可以为将润滑油组合物的总量作为基准的、以钙元素换
算计为1000质量ppm以上或1500质量ppm以上，可以为2500质量ppm以下或2000质量ppm以下。
[0064]
(硼改性琥珀酰亚胺系分散剂)
[0065]
本实施方式的润滑油组合物含有：能作为无灰分散剂发挥作用的硼改性琥珀酰亚胺系分散剂。硼改性琥珀酰亚胺系分散剂可以使用通常的润滑油的领域中使用的硼改性琥珀酰亚胺系分散剂。通过将硼改性琥珀酰亚胺系分散剂与上述酯化合物组合使用，从而可以抑制高负荷条件下的离合器打滑。
[0066]
作为硼改性琥珀酰亚胺系分散剂，例如可以举出：将具有衍生自聚烯烃的烯基或烷基的琥珀酰亚胺用硼酸、硼酸盐等硼化合物改性而得到的硼改性琥珀酰亚胺等。
[0067]
硼改性琥珀酰亚胺系分散剂的含量将润滑油组合物的总量作为基准的、以硼元素换算计为50～1000质量ppm。硼改性琥珀酰亚胺系分散剂的含量如果处于这种范围，则有离合器摩擦特性更优异的倾向。硼改性琥珀酰亚胺系分散剂的含量可以为将润滑油组合物的总量作为基准的、以硼元素换算计为80质量ppm以上或100质量ppm以上，可以为500质量ppm以下或300质量ppm以下。
[0068]
本实施方式的润滑油组合物在不妨碍本发明的效果的范围内可以还含有通常使用的任意其他添加剂。作为其他添加剂，例如可以举出摩擦调节剂、金属系清洁剂(其中，排除钙系清洁剂)、抗磨剂(其中，排除二烷基二硫代磷酸锌)、无灰分散剂(其中，排除硼改性琥珀酰亚胺系分散剂)、抗氧化剂、粘度指数改进剂、降凝剂、防腐剂、防锈剂、抗乳化剂、金属减活剂、消泡剂等。在润滑油组合物中含有这些添加剂的情况下，各自的含量只要为不妨碍本发明的效果的范围就没有特别限制，例如，将润滑油组合物的总量作为基准，可以为0.01～30质量％。
[0069]
(摩擦调节剂)
[0070]
作为摩擦调节剂，例如可以举出酯系、胺系、酰胺系、二醇系等的无灰系摩擦调节剂、二硫代氨基甲酸钼(modtc)、二硫代磷酸钼(modtp)等金属系摩擦调节剂等。
[0071]
(金属系清洁剂)
[0072]
作为金属系清洁剂，例如可以举出：碱金属或碱土金属(排除钙)的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等中性盐；将中性盐与碱金属或碱土金属(排除钙)的氢氧化物、氧化物等在水的存在下进行加热而得到的碱性盐；将中性盐在二氧化碳气体、硼酸、硼酸盐等的存在下与碱金属或碱土金属(排除钙)的氢氧化物等碱反应而得到的高碱性盐等。作为碱金属，可以举出钠、钾等。作为碱土金属(排除钙)，可以举出镁、钡等。
[0073]
(抗磨剂(极压剂))
[0074]
作为抗磨剂，例如可以举出硫系、磷系、硫-磷系等的抗磨剂。更具体而言，例如可以举出亚磷酸酯类、硫代亚磷酸酯类、二硫代亚磷酸酯类、三硫代亚磷酸酯类、磷酸酯类、硫代磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、三硫代磷酸酯类、它们的胺盐、它们的金属盐(排除二烷基二硫代磷酸锌)、它们的衍生物、二硫代氨基甲酸盐、二硫代氨基甲酸锌、二硫醚类、聚硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类等。
[0075]
(无灰分散剂)
[0076]
作为无灰分散剂，例如可以举出：具有衍生自聚烯烃的烯基或烷基的琥珀酰亚胺、苄胺、多胺、曼尼希碱等含氮化合物、将这些含氮化合物用硼酸、硼酸盐等硼化合物改性而
得到的硼改性含氮化合物(硼系无灰分散剂)(排除硼改性琥珀酰亚胺系分散剂)等。
[0077]
(抗氧化剂)
[0078]
作为抗氧化剂，例如可以举出酚系、胺系等的无灰抗氧化剂、铜系、钼系等的金属系抗氧化剂等。作为酚系无灰抗氧化剂，例如可以举出4,4
’‑
亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4
’‑
双(2,6-二叔丁基苯酚)等。作为胺系无灰抗氧化剂，例如可以举出苯基-α-萘基胺、烷基苯基-α-萘基胺、二烷基二苯基胺、二苯基胺等。
[0079]
(粘度指数改进剂)
[0080]
作为粘度指数改进剂，例如可以举出聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂、烯烃共聚物系粘度指数改进剂、苯乙烯-二烯共聚物系粘度指数改进剂等。这些粘度指数改进剂可以为非分散型和分散型中的任意者。
[0081]
(降凝剂)
[0082]
作为降凝剂，例如可以举出与所使用的润滑油基础油相适合的聚(甲基)丙烯酸酯系的聚合物等。
[0083]
(防腐剂)
[0084]
作为防腐剂，例如可以举出苯并三唑系、甲苯基三唑系、噻二唑系、咪唑系化合物等。
[0085]
(防锈剂)
[0086]
作为防锈剂，例如可以举出石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、二壬基萘磺酸盐、烯基琥珀酸酯、多元醇酯等。
[0087]
(抗乳化剂)
[0088]
作为抗乳化剂，例如可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基萘基醚等聚亚烷基二醇系非离子系表面活性剂等。抗乳化剂可以单独使用1种，也可以以任意比例组合2种以上而使用。
[0089]
(金属减活剂)
[0090]
作为金属减活剂，例如可以举出咪唑啉、嘧啶衍生物、烷基噻二唑、巯基苯并噻唑、苯并三唑或其衍生物、1,3,4-噻二唑聚硫醚、1,3,4-噻二唑基-2,5-双二烷基二硫代氨基甲酸酯、2-(烷基二硫代)苯并咪唑、β-(邻羧基苄基硫代)等。
[0091]
(消泡剂)
[0092]
作为消泡剂，例如可以举出：25℃下的运动粘度为1000～100000mm2/s的硅油、烯基琥珀酸衍生物、聚羟基脂肪族醇与长链脂肪酸的酯、水杨酸甲酯与邻羟基苄基醇的酯等。
[0093]
润滑油组合物的100℃下的运动粘度优选5.0mm2/s以上、更优选7.0mm2/s以上、进一步优选10mm2/s以上。另外，润滑油组合物的100℃下的运动粘度优选30mm2/s以下、更优选25mm2/s以下、进一步优选15mm2/s以下。润滑油组合物的100℃下的运动粘度如果为上述范围内，则可以确保适当的粘性，有在实际使用温度区域内可以得到良好的油膜的倾向。
[0094]
润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选50mm2/s以上、更优选60mm2/s以上、进一步优选65mm2/s以上。另外，润滑油组合物的40℃下的运动粘度优选100mm2/s以下、更优选90mm2/s以下、进一步优选85mm2/s以下。润滑油组合物的40℃下的运动粘度如果为上述范围内，则可以确保适当的粘性，有在实际使用温度区域内可以得到良好的油膜的倾向。
[0095]
润滑油组合物的粘度指数优选120以上、更优选140以上、进一步优选160以上、特
别优选170以上。粘度指数如果为上述范围内，则对于外部的温度而言可以确保粘度的稳定性，因此，有对于使用时的外部的温度变化也可以稳定地形成油膜的倾向。润滑油组合物的粘度指数例如可以为220以下。
[0096]
润滑油组合物的15℃下的密度例如优选0.800g/cm3以上、更优选0.850g/cm3以上、进一步优选0.865g/cm3以上，并且优选0.900g/cm3以下、更优选0.890g/cm3以下、进一步优选0.880g/cm3以下。需要说明的是，本说明书中，15℃下的密度是指，依据jis k 2249：2011、在15℃下测得的密度。
[0097]
润滑油组合物的静摩擦特性可以以通过依据jaso t903-2016“2轮机动车四冲程汽油发动机油的离合器摩擦特性评价试验方法”的sae no.2摩擦试验得到的静摩擦特性指数(sfi)评价。从抑制高负荷条件下的离合器打滑的观点出发，润滑油组合物的sfi例如可以为2.50以上。需要说明的是，sfi为“2.50以上”是指，超过作为2轮机动车四冲程汽油发动机油的性能ma规定的基准值的范围，表示离合器摩擦特性更优异。润滑油组合物的sfi的上限没有特别限制，例如可以为3.00以下。
[0098]
从能兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性的方面出发，上述润滑油组合物可以适合用于2轮机动车四冲程汽油发动机。即，上述润滑油组合物可以为2轮机动车四冲程汽油发动机用润滑油组合物。2轮机动车例如可以为越野摩托车。
[0099]
实施例
[0100]
以下，列举实施例对本发明更具体地进行说明。其中，本发明不限定于这些实施例。
[0101]
(实施例1～6和比较例1、2)
[0102]
用以下所示的润滑油基础油和添加剂，制备具有表1所示的组成的实施例1～6和比较例1～5的润滑油组合物。
[0103]
＜润滑油基础油＞
[0104]
(矿物油系基础油)
[0105]
a-1：矿物油系基础油(api分类的iii组)(100℃运动粘度：6.4mm2/s、40℃运动粘度：35.6mm2/s、粘度指数：133、noack蒸发量(250℃、1小时)：7.4质量％、硫分：1质量ppm、总芳香族含量：0.4质量％)
[0106]
＜添加剂＞
[0107]
(酯化合物)
[0108]
b-1：己二酸(二元脂肪族羧酸)与异癸醇(一元脂肪族醇、脂肪族基团的碳原子数：10)的酯化合物(100℃运动粘度：3.5mm2/s、40℃运动粘度：13.7mm2/s、粘度指数：144)
[0109]
b-2：己二酸(二元脂肪族羧酸)与异十三烷醇(一元脂肪族醇、脂肪族基团的碳原子数：13)的酯化合物(100℃运动粘度：5.3mm2/s、40℃运动粘度：26.7mm2/s、粘度指数：135)
[0110]
b-3：二元脂肪族羧酸(脂肪族基团的碳原子数：10)与2-乙基己醇(一元脂肪族醇、脂肪族基团的碳原子数：8)的酯化合物(100℃运动粘度：3.2mm2/s、40℃运动粘度：11.6mm2/s、粘度指数：152)
[0111]
b-4：一元脂肪族羧酸(脂肪族基团的碳原子数：8～10)与三羟甲基丙烷(三元脂肪族醇)的酯化合物(100℃运动粘度：4.4mm2/s、40℃运动粘度：20.0mm2/s、粘度指数：140)
[0112]
(二烷基二硫代磷酸锌)
[0113]
c-1：二烷基二硫代磷酸锌(衍生自碳原子数3～8的仲醇的二烷基二硫代磷酸锌、p含量：7.2质量％、s含量：14.4质量％、zn含量：7.9质量％)
[0114]
(钙系清洁剂)
[0115]
d-1：作为丙烯低聚物的具有碳原子数7～24的烷基的高碱性钙磺酸盐(ca含量：12质量％)
[0116]
(硼改性琥珀酰亚胺系分散剂)
[0117]
e-1：硼改性琥珀酰亚胺系分散剂(双型、数均分子量(mn)：2700、重均分子量(mw)：7400、b含量：0.50质量％)
[0118]
e-2：硼改性琥珀酰亚胺系分散剂(单型、数均分子量(mn)：3100、重均分子量(mw)：4600、b含量：0.15质量％)
[0119]
(非硼改性琥珀酰亚胺系分散剂)
[0120]
e-1：琥珀酰亚胺系分散剂(双型、数均分子量(mn)：5400、重均分子量(mw)：11000、b含量：0质量％)
[0121]
e-2：琥珀酰亚胺系分散剂(单型、数均分子量(mn)：3600、重均分子量(mw)：4500、b含量：0质量％)
[0122]
(粘度指数改进剂)
[0123]
f-1：聚(甲基)丙烯酸酯系粘度指数改进剂(重均分子量(mw)：30000)
[0124]
(其他添加剂)
[0125]
降凝剂、消泡剂
[0126]
需要说明的是，表1中的元素含量是将润滑油组合物的总量作为基准的值，是由添加剂中所含的元素含量和投入量算出的。p元素含量、s元素含量和zn元素含量主要是源自c-1的值。ca元素含量主要是源自d-1的值。b元素含量主要是源自e-1和e-2的值。
[0127]
(1)运动粘度、粘度指数
[0128]
依据jis k2283：2000，测定各润滑油组合物的40℃和100℃下的运动粘度以及粘度指数。将结果示于表1。
[0129]
(2)密度
[0130]
依据jis k 2249：2011，测定各润滑油组合物的15℃下的密度。将结果示于表1。
[0131]
(3)srv摩擦系数
[0132]
对于各润滑油组合物，用srv摩擦试验机，在下述条件下实施srv摩擦试验，测定srv摩擦系数。srv摩擦系数越低(例如0.110以下)，可以说节约燃油消耗性越优异。将结果示于表1。
[0133]
温度：80℃
[0134]
载荷：50n
[0135]
频率：50hz
[0136]
振幅：1.5mm
[0137]
测定时间：30分钟
[0138]
(4)离合器摩擦特性
[0139]
依据jaso t903-2016“2轮机动车四冲程汽油发动机油的离合器摩擦特性评价试验方法”，进行sae no.2摩擦试验，求出包含动摩擦特性指数(dfi)、静摩擦特性指数(sfi)
和制动时间指数(sti)的摩擦特性指数。2轮机动车四冲程汽油发动机油的性能ma中，dfi规定为1.35以上且低于2.50、sfi规定为1.45以上且低于2.50、sti规定为1.40以上且低于2.50。然而，在抑制高负荷条件下的离合器打滑的方面，需要提高sfi至2.50以上，因此，sfi越为2.50以上，可以说离合器摩擦特性越优异。将结果示于表1。
[0140]
表1
[0141][0142]
表2
[0143][0144]
如表1和表2所示，实施例1～6的润滑油组合物与比较例1～5的润滑油组合物相比，判定：srv摩擦系数低，静摩擦特性指数(sfi)体现出超过作为2轮机动车四冲程汽油发动机油的性能ma规定的基准值的范围。由这些结果确认：本发明的润滑油组合物能兼顾节约燃油消耗性与离合器摩擦特性。

技术特征：

1.一种润滑油组合物，其含有：包含矿物油系基础油的润滑油基础油；以及，将润滑油组合物的总量作为基准的、4～15质量％的一元或多元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族醇的酯化合物、以磷元素换算计为400～1200质量ppm的二烷基二硫代磷酸锌、以钙元素换算计为500～3000质量ppm的钙系清洁剂、和以硼元素换算计为50～1000质量ppm的硼改性琥珀酰亚胺系分散剂。2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述酯化合物为具有2个以上酯键的酯化合物。3.根据权利要求2所述的润滑油组合物，其中，所述酯化合物为如下化合物：多元脂肪族羧酸与一元脂肪族醇的酯化合物、且属于所述一元脂肪族醇的脂肪族基团的碳原子数为8～13的酯化合物；或，一元脂肪族羧酸与多元脂肪族醇的酯化合物、且属于所述一元脂肪族羧酸的脂肪族基团的碳原子数为8～13的酯化合物。4.根据权利要求1～3中任一项所述的润滑油组合物，其用于2轮机动车四冲程汽油发动机。

技术总结

公开了一种润滑油组合物。该润滑油组合物含有：包含矿物油系基础油的润滑油基础油；以及，将润滑油组合物的总量作为基准的、4～15质量％的一元或多元脂肪族羧酸与一元或多元脂肪族醇的酯化合物、以磷元素换算计为400～1200质量ppm的二烷基二硫代磷酸锌、以钙元素换算计为500～3000质量ppm的钙系清洁剂、和以硼元素换算计为50～1000质量ppm的硼改性琥珀酰亚胺系分散剂。酰亚胺系分散剂。