混凝土胶凝材料杂谈

混凝土胶凝材料杂谈
摘要
水泥熟料、矿渣硅酸盐水泥、无熟料水泥、凝石、土聚物、地聚合物它们都应属于胶凝材料。
      混凝土是重要的结构材料,是水泥、石子、砂子、水、外加剂(还有的加混合材料)组成的混合物,是一个有机的整体,混凝土的综合性能是五大材料特性及含量决定的,这五大组成部分互相依托、互为条件、互相作用、互相影响,混凝土的综合性能是五大材料特性的集中体现。
      五大材料有自然条件形成的,有人工条件合成的, 各材料矿物成分不同,特性不同,都或多或少地含有一些对混凝土有害的化学成分,影响混凝土的综合性能。所以,制备混凝土必须统筹考虑水泥、石子、砂子、水、外加剂等各材料的矿物成分、矿物成分的特性,各矿物成分之间的关系,各矿物成分特性之间的关系,最终水化产物的矿物组成、性能等诸多因素,只有把五大材料看作是一个有机的整体,使各矿物成分的特性得到充分的发挥和利用,
使水泥、骨料、水、外加剂各矿物成分的特性达到相对的统一,才能使混凝土的综合性能才能达到最佳状态。
      目前,混凝土存在碱骨料反应问题、微裂缝问题、耐久性问题、五大材料之间的适应性问题等,对于这些问题还没有实质性的突破。其主要原因是水泥本身存在一些问题,同时,石子、砂子、水、外加剂等各材料也存在一些问题,对于这些问题没有得到有效控制或有些根本就没有办法有效控制,更没有得到有效利用。引发碱骨料反应的因素,主要是水泥、石子、砂子、水、外加剂中,都或多或少的含有非常活跃的钾、钠离子造成的,固化了这些非常活跃的钾、钠离子,也就消除了碱骨料反应问题。微裂缝问题,温度是造成微裂缝的主要因素,在成型过程中因水化热过高造成的,水泥水化热的峰值基本出现在终凝之后,改变水泥的放热时机,就可以消除或大大降低水化热引起的温度裂缝。消除钾、钠离子和水化热的危害,混凝土耐久性将有显著的提高。
      水泥是混凝土的主要胶结材料,对混凝土的综合性能起主导作用,在混凝土中起桥梁和纽带的作用。是由多种矿物成分组成的混物,水泥的综合性能是由水泥中所含矿物成分特性及含量决定的,是许多矿物成分特性的集中体现。因此,研究水泥的综合性能就必须
研究各种矿物成分的水化特性、水化产物,各种矿物成分水化特性之间的关系,各种水化产物之间的关系,只有当水泥各种矿物成分所有的特性都达到所需的最佳状态,使水泥中多种矿物成分的水化特性、水化产物的特性,都得到最大限度地发挥和利用,水泥的综合性能才能达到最佳状态。特别注意的是:只研究水泥的综合性能是不够的,必须统筹考虑石子、砂子、水、外加剂这些材料中,能与水泥起反应的化学成分,于水泥的各矿物成分达到相对的统一,使所有的矿物成分都得到最大限度地发挥和利用,并能产生互补叠加效应,这才是最理想的胶凝材料。
      水泥熟料、矿渣硅酸盐水泥、无熟料水泥、凝石、土聚物、地聚合物它们都应属于胶凝材料,但它们特性各有优、缺点,它们的生产工艺既有相同或相似之处,又有差异。既有共性规律,又有个性特点。
      经过处理的矿渣、粉煤灰、水泥熟料都属于火山灰性材料,在高温的作用下使其结构发生相应的变化,材料在升温过程中吸收的能量并有一部分储存起来,使物料具有一定的内能,而温度下降后,其结构来不及调整,使结构处于亚稳或界稳状态,具有一定的水化活性。因处理的工艺或方法不同,物料中所含钙:铝:硅比例不同,使矿渣、粉煤灰、水泥熟料所具有水化活性大小或水化速度的快慢不同而已。
         水泥熟料具有水化活性大或水化速度快,水化产物主要为含高钙的单盐、碱和含高钙的复盐(钙矾石)等。 
         矿渣、粉煤灰具有水化活性小或水化速度的慢。但矿渣、粉煤灰在激发剂的作用下,水化速度加快(确切地说化学反应速度急剧加快),其产物中主要是含硅铝的复盐,而且是含钾、钠、钙的复盐。反应过程基本存在溶解-单体重构-结构形成的过程。硅铝的复盐硅酸盐水泥相比强度高,化学稳定性好,耐高温性能好。
        无熟料水泥、凝石、土聚物、地聚合物,它们生产工艺不同,所用原料不同,其作用机理上述几种情况基本类似。都含有Ca(OH)2、CaSO4、Na2SO4、K2SO4、KOH、NaOH、NaCO3、KCO3和水玻璃、硅酸盐水泥熟料等激发剂,在激发剂的作用下,激发矿渣、粉煤灰物料的活性,使其水化速度加快。
        矿渣硅酸盐水泥与无熟料水泥生产工艺和矿物组成比较接近,无熟料水泥明确引入了碱性激发剂这个概念,所用的碱性激发剂或硫酸盐激发剂(如石灰、硅酸盐水泥熟料、石膏),激发剂的效果不理想。矿渣硅酸盐水泥经过长期的应用,发现对碱骨料反应有抑制作用。
        水泥熟料、矿渣硅酸盐水泥、无熟料水泥、凝石、土聚物、地聚合物它们都应属于胶凝材料,其特点:
       一是都属于火山灰性材料,结构处于界稳状态,具有一定的水化活性,水泥熟料是根据所需人工条件合成,矿渣、粉煤灰、火山灰都属自然条件形成的或工业副产品。
       二是水泥熟料、矿渣硅酸盐水泥、无熟料水泥、凝石、土聚物、地聚合物都含有硅、铝、钙、钾、钠、镁等成分,但硅、铝、钙、钾、钠、镁等成分的含量差异很大。调整成分的含量,胶凝材料的特性将随之改变。
        三是钙的含量越高其强度越低。水化产物主要为含高钙的单盐、碱和含高钙的复盐(钙矾石)等。硅、铝的含量越高其强度越高、其产物中主要是含硅铝的复盐,而且是含钾、钠钙的复盐。
       四是钙的含量越高,水化活性越高,钙的含量越低,水化活性越低。钙的含量越高,存在碱骨料反应的机率越高。游离的氧化钙的值为零时,将不存在碱骨料反应问题。.
       五是除水泥熟料外,都引入了激发剂这个概念,只是激发剂的种类不同,效果不同。
       众所周知,水泥熟料是以人工条件合成的,在合成各种矿物成分的过程中,所用的原料(化学成分)不同、各原料的比例不同、煅烧温度不同等,所合成的矿物组成不同,各种矿物成分的含量不同,各种矿物成分的特性(水化特性等)不同。而“两磨一烧”工艺流程采用的是一次性组配生料,一次性煅烧(或带预分解),最后生产出一定矿物组成的熟料。无法使水泥的矿物组成、各矿物成分的含量、各矿物成分的水化特性等因素同时都达到最佳状态。更无法考虑石子、砂子、水、外加剂这些材料中的能与水泥起反应的化学成分的问题。因此, “两磨一烧”工艺流程本身就存在一定的缺陷。“两磨一烧”工艺流程的缺陷如下:
       一是“两磨一烧”工艺流程可以合成许多矿物成分,如C3S、C2S、C3S、CA、CA2、C4AF、C2AS等。但无法使水泥熟料的矿物组成达到最佳匹配,各矿物成分的含量更无法任意调整到最佳比例。 
       二是无法使各矿物成分的水化特性都达到最佳状态(如煅烧温度的高低影响C2S水化速度快慢)。
       三是更无法使水泥中各矿物成分的特性产生互补叠加效应,最大限度地发挥各矿物成分的作用。
       针对上述问题,在“两磨一烧”工艺流程的基础上,创建了一套新的工艺流程,使水泥的矿物组成、各矿物成分的含量、各矿物成分的水化特性等因素同时都达到最佳状态。采用新的工艺流程生产的水泥,不存在碱骨料反应问题,水化热可根据工程需要进行调节,与外加剂的适应性强,强度、密实性、抗冻融性等综合性能是现有水泥所无法比拟的。
      各类型熟料的基本特性和水化产物
        一、硅酸三钙矿物成分的水化产物:
       2(3CaO·SiO2)+6H2O=3CaO·2SiO2·3H2O+3CaO·H2O
       此类熟料的主要特性:强度高,水化速度快,水化热高,有一定量的氢氧化钙产生(氢氧化钙的强度极低)。
       二、硅酸二钙矿物成分为主的水化产物:
       2(2CaO·SiO2)+H2O=3CaO·2SiO2·3H2O+CaO·H2O
       此类熟料的主要特性:强度高,但水化速度慢,水化热低,有少量的氢氧化钙产生(氢氧化钙的强度极低)。
       三、铝酸一钙矿物成分为主的水化产物:
       CaO·Al2O3+10H2O=CaO·Al2O3·10H2O
      2(CaO·Al2O3)+11H2O=2CaO·Al2O3·8H2O+ Al2O3·3H2O
      CaO·Al2O3·10H2O =3CaO·Al2O3·6H2O+ 2(Al2O3·3H2O)
       此类熟料的主要特性:水化速度快,水化热高,凝结硬化快。有一定量的氢氧化铝产生。有表面起沙和后期强度降低现象。有晶型转化。
       四、二铝酸一钙成分为主的水化产物:
      3(CaO·2Al2O3)+21H2O=3CaO·Al2O3·6H2O+ 5(Al2O3·3H2O)
       此类熟料的主要特性:水化速度慢,水化热低,凝结硬化慢,有一定量的氢氧化铝产生。有表面起沙和后期强度降低现象。有晶型转化。
      上述许多矿物成分的特性具有互补效应,如何使水泥中各矿物成分的水化特性、水化产物得到充分的发挥和利用,如何使水化产物能产生多组份协同叠加效应,并达到相互影响、相互作用的良性循环,产生“自身固相、自身密实、自身养护”的奇特效果。使水泥的强度、耐久性与外加剂、石子、砂子、水的适应性等综合性能显著提高。
      岩石
    由各种不同的地质作用所产生的天然固态矿物集合体。主要由单一的矿物组成的岩石,叫单矿岩,如石灰岩就是由95%以上的方解石组成的单矿岩。两种或两种以上的矿物组成的岩石,叫复矿岩(又称多矿岩),如主要由长石、石英、云母组成的花岗岩,按成因不同,岩石可以分为三大类:火成岩、沉积岩、变质岩。
    滑石:MgO 31。9% 、SiO2 63。4%、H2O 4。7%
    化学式3MgO·4SiO2·H2O 晶体结构式:Mg3[Si4O10](OH)2
    绿泥石:化学式9MgO·3Al2O3·5SiO2·8H2O
    蛇纹石:化学式3MgO·2SiO2·2H2O
    钙铝石榴子石:化学式3CaO·Al2O3·3SiO2
    方解石:化学式CaCO3
    菱镁矿:化学式MgCO3
    白云石:化学式CaCO3·MgCO3
    透闪石:化学式2CaO·5MgO·8SiO2·H2O 晶体结构式:
    硅灰石:CaO 48。25%、SiO2 51。75%。化学式 CaO·SiO2 晶体结构式:Ca(SiO3)
    透辉石岩:CaO 25。9%、MgO 18。6% 、SiO2 55。5%。化学式CaO·MgO·2SiO2 晶体结构式: CaMg[Si2O6]
    钾长石:K2O 11。8%、Al2O3 18。4%、SiO2 64。7%。化学式K2O·Al2O3·6SiO2 晶体结构式: K[AlSi3O8]

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