合成前提原料α-溴代苯丙酮的简单认识

一:α-溴代苯丙酮物化性质简介:
中文名称 α-溴代苯丙酮
CAS NO. 2114-00-3
中文别名 2-溴苯丙酮;2-溴苯基丙酮;α-溴苯丙酮;Α-溴苯丙酮;Α-溴代苯丙酮
英文名称 2-Bromopropiophenone
英文别名 2-BROMO-1-PHENYL-1-PROPANONE; ALPHA-BROMOPROPIOPHENONE; BROMPROPIOPHENONE; LABOTEST-BB LT02085025; 1-Benzoyl-1-bromoethane; 1-Bromoethyl phenyl ketone; 2-bromo-1-phenyl-1-propanon; 2-bromo-propiophenon; alpha-Bromoethyl phenyl ketone; alpha-Methylphenacyl bromide; -Bromopropiophenone; Propiophenone, 2-bromo-; TL 336; tl336; A-BROMOPROPIOPHENONE 98%; 2-BROMOPROPIOPHENONE, TECH., 90%; 2-Bromopropiophenone, 90-95%; B-Bromopropiophenone
EINECS 218-307-5
分子式 C9H9BRO
分子量 213.07
【外观性状】淡绿液体。密度1.350-1.450。
【沸点 】245-250 °C(lit.)
【密度 】1.4 g/mL at 25 °C(lit.)
【折射率 】n20/D 1.571(lit.)
【闪点 】>230 °F
α-溴代苯丙酮不溶于水,溶于醇、醚、丙酮和氯仿等有机溶剂。
合成α-溴代苯丙酮的四种溴化原料的介绍:
(1)用溴素(1当量或者1.1当量),就反应了一点点。使用乙酸乙酯作溶剂,加过AlCl3作催化剂(没加过的也试过)。也试过低温滴加,室温滴加,效果都不好,原料还剩很多。
先是缓慢滴加数滴,待颜退去,再逐滴滴加。而且溴素法做的产品还需要分离,因为反应过程中不可避免的生产二溴代物(杂质),需要进行分离,这也是很麻烦的,因为一溴代物和二溴代物的物化属性接近,不易分离。溴素的溴代转化率只有78.3%,此外溴素是国家管制易化学品,不容易买到。
(2)用溴化铜:反应很慢,反应了两天半也就反应了一半,工艺上不能过柱子,真是郁闷。(3)NBS,用NBS进行溴化需用自由基引发剂例如AIBN或者紫外光,BPO。且已证明是通过恒定的、浓度很低情况下进行的,加NBS时,而且溴上在了邻位,还要用分批加入,比较麻烦。且NBS的溴代转化率只有67.8%。
(4)用HBr和H2O混合体系,苯丙酮+氢溴酸+双氧水体系,反应非常简单,可以用溶剂,也可以无需溶剂,2-2.5小时即可结束反应。这种新的溴代方法,双氧水、氢溴酸溴代体系,不仅可以克服N-溴代丁二酰亚胺(nbs)和溴素溴代方法存在的试剂贵,转化率低,处理复杂,操作危险等不足,还具有高效,简单安全等优点,广泛应用于各种溴代反应中。且氢溴酸,双氧水,光照法可以得到95%的转化率。在这种用氢溴酸加双氧水还原成溴素,再加苯丙酮合成溴代苯丙酮新工艺中,双氧水是一种强氧化剂,氢溴酸强还原剂,
溴负离子在双氧水的氧化下,生成单质活性溴。推荐这种合成方法,合成a-溴代苯丙酮。
三:α-溴代苯丙酮的合成工艺步骤:
目前的合成方法已经超过80多种,以α-溴代苯丙酮为原料合成,这一合成工艺不仅原料方便易得,而且大大降低了生产成本,相关合成路线如下:以α-溴代苯丙酮为原料,首先与甲胺、盐酸反应生成α-甲氨基苯丙酮盐酸盐,α-甲氨基苯丙酮盐酸盐在兰尼镍催化下与氢气发生还原反应得到。也有文献显示α-甲氨基苯丙酮盐酸盐可以KBH4还原技术qq3224964782得到。上述合成路线反应简单,操作难度不大,收率高达90%以上,后处理容易α-溴代苯丙酮目前为国家管制原料,因此合成中间体α-溴代苯丙酮也就是比较重要的。
具体操作步骤:取100克苯丙酮和1000毫升烷溶剂于5000毫升的三口烧瓶中,加入270毫升90%的氢溴酸,保持低度,取250毫升80%的双氧水于恒压滴液漏斗中,慢慢滴入反应瓶中,保持低温度,滴加双氧水,滴加过程一定要控制好温度双氧水要分批加,切勿一次加入,否则是非常危险的。同时用150000瓦的白炽灯照射,光照产生自由基,主要反应为自由基取代搅拌反应22-22.5小时谱检测反应情况或者淀粉碘化钾试纸监测反应
变了就停止加双氧水,褪再加反应结束后,加入一定量的水洗涤,萃取,蒸干有机溶剂,减压蒸馏得到α-溴代苯丙酮。

本文发布于:2024-09-20 14:21:49,感谢您对本站的认可!

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