包含基于丙烯的弹性体的屋顶组合物

包含基于丙烯的弹性体的屋顶组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求2015年2月26日提交的美国临时申请No.62/121,230的优先权的权益， 该临时申请通过引用纳入本申请。

发明领域

本文描述了包含基于丙烯的弹性体的制剂，其可用于屋顶应用，例如热塑性屋顶 应用。

发明背景

包含热塑性烯烃(TPO)聚合物的组合物和膜在用于商业建筑的屋顶工业中有广泛 的用途。TPO膜经常被制造成含有反射膜(40-60密耳厚)，增强聚酯平纹织物(1-2密耳厚)和 着层(40-60密耳厚)的复合结构。当该膜被施加到屋顶时，反射层暴露于阳光，而着层 (其在反射层之下)附着到屋顶隔热材料。

对于屋顶和其它铺盖应用来说，产品被典型地制造成典型的宽度为10英尺(3米) 或更高的膜片材，但更小的宽度也可提供。片材典型地以卷的形式出售、运输和储存。对于 屋顶膜应用来说，将若干片材在安装地点展开，将彼此相邻放置并重叠边缘以覆盖屋顶，并 在安装期间密封在一起。在运输期间，卷材可以暴露于极热条件，例如40℃-100℃，这可以 导致卷材在安装期间卷粘连。安装后，膜在服役期间可以暴露于各种可能劣化或破坏膜的 完整性的条件。因此，期望膜可以承受多种服役温度，例如-40℃至40℃。

仍然需要屋顶膜表现出-40℃至40℃的服役温度的挠曲性以及对升高温度下的卷 粘连。

PCT公布No.WO 2010/115079A1涉及屋顶膜，其含有式I的组合物，包含(a)30- 50wt％的基于丙烯的弹性体，(b)9-20wt％的塑性体，(c)7-20wt％抗冲聚丙烯-乙烯共聚 物，(d)20-35wt％的氢氧化镁，(e)5-10wt％的二氧化钛，和(f)1-2wt％的添加剂；或式II的 组合物，包含(a)32-48wt％的基于丙烯的弹性体，(b)9-18wt％的塑性体，(c)7-20wt％的抗 冲聚丙烯-乙烯共聚物，(d)25-35wt％的氢氧化镁，(e)4-6wt％的二氧化钛，(f)0.75- 1.5wt％的UV抑制剂，(g)0.2-0.45wt％的抗氧化剂/稳定剂，(h)0.15-0.4wt％的热稳定剂， 和(i)0.1-0.2wt％的润滑剂。WO 2010/115079A1中使用的基于丙烯的弹性体为Vistamaxx^TM 6102并且使用的润滑剂为Asahi AX71，其为磷酸单或二硬脂基酯。WO 2010/115079A1中的 屋顶膜围绕具有增强聚酯线的纱布形成。

PCT公布No.WO2014/001224A1涉及组合物包含40-75wt％的至少一种基于聚丙烯 的弹性体和大约25-60wt％的至少一种聚丙烯的无规共聚物。WO 2014/001224A1中使用的 基于聚丙烯的弹性体为Vistamaxx^TM 3980，6102和6202。

PCT公布No.WO 2014/040914A1涉及热塑性混合物，其包含至少一种抗冲聚丙烯共 聚物和至少一种乙烯-1-辛烯共聚物，其中抗冲聚丙烯共聚物与乙烯-1-辛烯共聚物的重量 比范围在35：65-65：35。

另外的背景文献包括美国专利申请No.2006/0046084和2007/208139；美国专利 No.6,743,864；6,953,828；6,750,284；7,666,491；7,799,406；7,927,595；和8,769,903；和 PCT公布No.WO2014/105809。

附图简述

图1显示了样品C1、C2、1、2和3的储能模量(E′)。

图2显示了样品C1、C2、4和5的储能模量(E′)。

图3显示了样品C1、C2和6的储能模量(E′)。

图4显示了样品7、8和9的储能模量(E′)。

图5显示了样品10和11的储能模量(E′)。

发明概述

本申请提供了屋顶膜，其包含以下组分的共混物组合物：(a)约10wt％-约50wt％ 的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体的乙烯含量为5-30wt％，基于所 述基于丙烯的弹性体的重量计，其中所述基于丙烯的弹性体为第一聚合物组分和第二聚合 物组分的反应器共混物，其中所述第一聚合物组分具有乙烯含量R₁为大于5至小于30wt％ α-烯烃，基于第一聚合物组分的总重量计，和其中所述第二聚合物组分具有乙烯含量R₂为 大于1至小于10wt％α-烯烃，基于第二聚合物组分的总重量计；(b)约5wt％-约40wt％的热 塑性树脂；(c)至少一种阻燃剂；和(d)至少一种紫外线稳定剂。

本申请还提供了屋顶膜，其包含以下组分的共混物组合物：(a)约10wt％-约 50wt％的基于丙烯的弹性体，其中所述基于丙烯的聚合物弹性体的乙烯含量为16-18wt％， 熔融温度小于120℃和熔化热小于75J/g；(b)约1wt％-约10wt％的在100℃的运动粘度(KV) 为3-3000cSt的聚α烯烃；(c)约5wt％-约40wt％的热塑性树脂；(d)至少一种阻燃剂；和(e) 至少一种紫外线稳定剂。

该共混物组合物可具有以下性质的至少三种：

(i)在-40℃的储能模量(E′)小于2.5x 10¹⁰达因/cm²；

(ii)在-30℃的储能模量(E′)小于1.5x 10¹⁰达因/cm²；

(iii)在-20℃的储能模量(E′)小于5x 10⁹达因/cm²；

(iv)在0℃的储能模量(E′)小于2x 10⁹达因/cm²；

(v)在20℃的储能模量(E′)小于1.5x 10⁹达因/cm²；

(vi)在40℃的储能模量(E′)大于6.5x 10⁸达因/cm²；

(vii)在60℃的储能模量(E′)大于4x 10⁸达因/cm²；

(viii)在80℃的储能模量(E′)大于2x 10⁸达因/cm²；或

(ix)在100℃的储能模量(E′)大于1x 10⁸达因/cm²。

发明详述

现将描述本发明的各种特定实施方案和版本，包括优选的实施方案及其中采用的 定义。虽然以下详细说明给出了特定优选的实施方案，但本领域技术人员将领会，这些实施 方案只是示例性的，并且本发明可以以其它方式实施。任何对“本发明”的引述可指权利要 求限定的一种或多种实施方案，但不必然是全部。小标题的使用只是为了方便起见，并不意 图限制本发明的范围。

本文描述了包含基于丙烯的弹性体的组合物，其适于屋顶应用，特别是屋顶膜。在 优选的实施方案中，该组合物包含基于丙烯的弹性体，其为如本文所述的反应器共混的聚 合物。在优选的实施方案中，该组合物进一步包含聚α烯烃。该组合物提供了在宽范围温度 内的性质平衡。例如，该组合物表现出在-40℃至40℃的温度的挠曲性以及在升高温度的改 进的性质。

本申请的详细说明和权利要求中的所有数值都由“约”或“大致”修饰所指出的值， 并且考虑了本领域技术人员会预期的实验误差和变化。

本文中使用的术语“共聚物”意指包括具有两种或更多种单体，以及任选地其它单 体的聚合物，并可指互聚物、三元聚合物等。本文使用的术语“聚合物”包括，但不限于，均聚 物、共聚物、三元聚合物等，和它们的合金和共混物。本文使用的术语“聚合物”还包括抗冲、 嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语“聚合物”应进一步包括所有可能的几何构型，除非另 有特别说明。所述构型可包括全同立构、间同立构和无规对称性。本文使用的术语“共混物” 是指两种或更多种聚合物的混合物。术语“弹性体”应是指任何表现出一定程度的弹性的聚 合物，其中弹性是受力变形(例如通过拉伸)的材料在力去除后至少部分地恢复到其原始尺 寸的能力。

本文使用的术语“单体”或“共聚单体”可以指用于形成所述聚合物的单体，即聚合 前形式的未反应的化学化合物，并且可以还指已结合到所述聚合物的单体，在这里还被称 为“[单体]衍生的单元”。本文讨论了不同的单体，包括丙烯单体、乙烯单体和二烯单体。

本文使用的“反应器级别”是指这样的聚合物，其在聚合后未为改变该聚合物的平 均分子量、分子量分布或粘度而被化学地或机械地处理或共混。特别要从被描述为反应器 级别的那些聚合物排除的是已破粘或以其它方式处理或用过氧化物或其它降解助剂 (prodegradant)涂覆的那些。然而，为了本公开的目的，反应器级别聚合物包括为反应器共 混物的那些聚合物。

本文使用的“反应器共混物”是指通过一种或多种单体的顺序或并联聚合而原位 制造的两种或更多种聚合物的高度分散的并且以机械方式不可分离的共混物，其中在一种 聚合物的存在下形成另一种聚合物，或是通过将在并联反应器中分开制造的聚合物溶液共 混产生。反应器共混物可在单一反应器、串联反应器或并联反应器中生成，并且为反应器级 别共混物。反应器共混物可通过任何聚合方法生产，包括分批、半连续或连续体系。从“反应 器共混物”聚合物特别排除的是这样的两种或更多种聚合物的共混物，其中该聚合物是非 原位共混的，例如通过在混合器、挤出机或其它相似设备中物理地或机械地共混。

基于丙烯的弹性体

本文中所述的组合物包含一种或多种基于丙烯的弹性体(“PBE”)。PBE包含丙烯和 约5-约30wt％的一种或多种选自乙烯和/或C₄-C₁₂α-烯烃的共聚单体，和任选地一种或多种 二烯。例如，共聚单体单元可衍生自乙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基-1-戊烯、辛烯或癸烯。在 优选的实施方案中，共聚单体为乙烯。在一些实施方案中，基于丙烯的弹性体组合物基本上 由丙烯和乙烯衍生的单元组成，或仅由丙烯和乙烯衍生的单元组成。一些下述实施方案参 考乙烯作为共聚单体来讨论，但这些实施方案等同地适用于具有其它α-烯烃共聚单体的其 它共聚物。就此而言，共聚物可简单地被称为参照乙烯作为α-烯烃的PBE。

PBE可包含至少约5wt％，至少约7wt％，至少约9wt％，至少约10wt％，至少约 12wt％，至少约13wt％，至少约14wt％，至少约15wt％，或至少约16wt％的α-烯烃衍生的单 元,基于PBE的总重量计。PBE可包含至多约30wt％，至多约25wt％，至多约22wt％，至多约 20wt％，至多约19wt％，至多约18wt％，或至多约17wt％的α-烯烃衍生的单元，基于PBE的总 重量计。在一些实施方案中，PBE可包含约5-约30wt％，约6-约25wt％，约7wt％-约20wt％， 约10-约19wt％，约12wt％-约19wt％，或约15wt％-约18wt％，或约16wt％-约18wt％的α-烯 烃衍生的单元，基于PBE的总重量计。

PBE可包含至少约70wt％，至少约75wt％，至少约78wt％，至少约80wt％，至少约 81wt％，至少约82wt％，或至少83wt％的丙烯衍生的单元，基于PBE的总重量计。PBE可包含 至多约95wt％，至多约93wt％，至多约91wt％，至多约90wt％，至多约88wt％，或至多约 87wt％，或至多约86wt％，或至多约85wt％，或至多约84wt％的丙烯衍生的单元，基于PBE的 总重量计。

PBE可以通过熔点(Tm)表征，熔点可以通过差示扫描量热法(DSC)测定。使用本文 所述的DSC测试方法，熔点为对应于样品熔融温度范围内的最大吸热记录的温度。当观察到 单一熔融峰时，该峰被认为是“熔点”。当观察到多个峰(例如主要和次要峰)时，则熔点被认 为是这些峰的最高者。注意的是，由于许多PBE的低结晶度，该熔点峰可能处于低温度并且 是相对平的，使得难以确定精确的峰位置。这样的意义上的“峰”被定义为DSC曲线(热流对 温度)的整体斜率从正到负的变化，在基线中形成没有转变的最大值，其中所述DSC曲线被 绘制成使放热反应会以正峰显示。

PBE的Tm(通过DSC确定)可低于约120℃，低于约115℃，低于约110℃，低于约105 ℃，低于约100℃，低于约90℃，低于约80℃，低于约70℃，低于约65℃，或低于约60℃。在一 些实施方案中，PBE可具有的Tm为约20-约110℃，约30-约110℃，约40-约110℃，或约50-约 105℃，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。在一些实施方案中，PBE可具 有的Tm为约40-约70℃，或约45-约65℃，或约50-约60℃，其中期望的范围可包括从任何下 限到任何上限的范围。在一些实施方案中，PBE可具有的Tm为约80-约110℃，或约85-约110 ℃，或约90-约105℃，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

PBE可以通过其熔化热(Hf)表征，熔化热通过DSC确定。PBE可具有的Hf为至少约 0.5J/g，至少约1.0J/g，至少约1.5J/g，至少约3.0J/g，至少约5.0J/g，至少约7.0J/g，至少 约10.0J/g，或至少约12J/g。PBE可通过低于约75J/g，低于约65J/g，低于约60J/g，低于约 55J/g，低于约50J/g，低于约40J/g，低于约35J/g，低于约30J/g，低于约25J/g，低于约20J/ g，低于约17J/g，或小于15J/g的Hf表征。在一些实施方案中，PBE可具有的Hf为约1.0-约 40J/g，约3.0-约30J/g，或约5.0-约20J/g，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限 的范围。在一些实施方案中，PBE可具有的Hf为约1.0-约15J/g或约3.0-约10J/g，其中期望 的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。在一些实施方案中，PBE可具有的Hf为5.0-约 30J/g，约7.0-约25J/g，或约12-约20J/g，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的 范围。

如本文中所用的，用于测定Tm和Hf的DSC工序如下。将聚合物在加热的压机中在约 200℃-约230℃的温度挤压，将所得聚合物片材在空气中在环境条件下悬挂以冷却。用冲模 取出约6-10mg的聚合物片材。将6-10mg样品室温退火约80-100小时。这期间结束时，将样品 置于DSC(Perkin Elmer Pyris One热分析系统)中，并冷却至约-30℃至约-50℃并在该温 度保持10分钟。然后将样品以10℃/min加热至约200℃的最终温度。将样品保持在200℃5分 钟。然后进行第二冷热循环，其中将样品冷却至约-30℃至约-50℃并保持在该温度10分钟， 然后以10℃/min再加热到最终温度约200℃。记录两次循环的情况。样品熔化峰下的面积记 录为热输出量，该峰典型地在约0℃至约200℃出现。它以焦耳测量并且是聚合物Hf的量度。

优选地，PBE具有被非结晶区域间断的结晶区域。非结晶区域可以由不能结晶的丙 烯链段区域，包含共聚单体单元，或以上两者产生。在一种或多种实施方案中，PBE具有为全 同立构、间同立构或其组合的丙烯衍生的结晶度。在优选的实施方案中，PBE具有全同立构 序列。全同立构序列的存在可以通过显示两种或更多种全同立构布置的丙烯衍生的单元的 NMR测量来确定。这样的全同立构序列在一些情形下可以被不是全同立构布置的丙烯单元 或被以其它方式扰乱全同立构序列衍生的结晶度的其它单体间断。

PBE可以具有的¹³C NMR测量的三种丙烯单元的三元组异构性(mmm异构性)为75％ 或更高，80％或更高，85％或更高，90％或更高，92％或更高，95％或更高，或97％或更高。在 一种或多种实施方案中，三元组异构性可范围在约75-约99％，约80-约99％，约85-约99％， 约90-约99％，约90-约97％，或约80-约97％。三元组异构性通过美国专利No.7,232,871中 所述的方法测定。

PBE可具有的异构性指数m/r范围从下限4或6到上限8或10或12。在本文中以“m/r” 表述的异构性指数通过¹³C核磁共振(“NMR”)测量。异构性指数m/r通过H.N.Cheng在Vol.17， MACROMOLECULES,第1950-1955页(1984)中限定的测量，该文献在此通过引用纳入。标记“m” 或“r”描述了相邻丙烯基团对的立体化学，“m”表示内消旋的，“r”表示外消旋的。m/r比率 1.0通常描述了间同立构聚合物，而m/r比率2.0描述了无规立构材料。全同立构材料理论上 可具有接近无限的比率，许多副产物无规立构聚合物具有足够的全同立构成分以得到大于 50的比率。

PBE可具有的％结晶度为约0.5％-约40％，或约1％-约30％，或约5％-约25％，根 据DSC工序测定，其中期望的范围可包括任何下限至任何上限的范围。结晶度可通过用样品 的Hf除以100％结晶聚合物的Hf来确定，100％结晶聚合物的Hf对于全同立构聚丙烯来说假 设为189J/g。

聚合物的共聚单体含量和顺序分布可以使用¹³C核磁共振(NMR)通过本领域技术人 员熟知的方法测量。离散分子量范围的共聚单体含量可以使用本领域技术人员熟知的方法 测量，包括傅里叶变换红外光谱法(FTIR)联用通过GPC得到的样品，如在Wheeler and Willis，Applied Spectroscopy，1993，Vol.47，pp.1128-1130中所述。对于含有大于75wt％ 丙烯的丙烯乙烯共聚物来说，此种聚合物的共聚单体含量(乙烯含量)可以按如下测量：将 均匀的薄膜在约150℃或更高的温度按压，并安装在Perkin Elmer PE 1760红外光谱仪上。 记录样品从600cm^-1到4000cm^-1的全部谱图，乙烯的单体重量％可以根据以下等式技术：乙 烯wt％＝82.585-111.987X+30.045X2，其中X是在1155cm^-1的峰高度与在722cm^-1或732cm^-1 的取较高值的峰高度的比率。对于具有75wt％或更低的丙烯含量的丙烯乙烯共聚物来说， 共聚单体(乙烯)含量可以使用Wheeler and Willis中所述的方法测量。参考美国专利 No.6,525,157，其含有对GPC测量、通过NMR测定乙烯含量和DSC测量的更多细节。

PBE可具有的在室温依照ASTM D-1505测试方法测得的密度为约0.84g/cm³-约 0.92g/cm³，约0.85g/cm³-约0.90g/cm³，或约0.85g/cm³-约0.87g/cm³，其中期望的范围可包 括从任何下限到任何上限的范围。

PBE可以具有的熔体指数(MI)(ASTM D-1238，2.16kg，在190℃)为低于或等于约 10g/10min，低于或等于约8.0g/10min，低于或等于约5.0g/10min，或低于或等于约3.0g/ 10min，或低于或等于约2.0g/10min。在一些实施方案中，PBE可具有的MI为约0.5-约3.0g/ 10min，或0.75-约2.0g/10min，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

PBE可具有的根据ASTM D-1238(2.16kg重量，在230℃)测量的熔体流动速率(MFR) 为大于约0.5g/10min，大于约1.0g/10min，大于约1.5g/10min，大于约2.0g/10min，或大于 约2.5g/10min。PBE可具有的MFR低于约25g/10min，低于约15g/10min，低于约10g/10min，低 于约7g/10min，或低于约5g/10min。在一些实施方案中，PBE可具有的MFR为约0.5-约10g/ 10min，约1.0-约7g/10min，或约1.5-约5g/10min，其中期望的范围可包括从任何下限到任 何上限的范围。

PBE可具有的g’指数值为0.95或更高，或至少0.97，或至少0.99，其中g’是在聚合 物的Mw下利用全同立构聚丙烯的固有粘度作为基线测量的。为了本文中使用，g’指数定义 为：

其中η_b为聚合物的固有粘度，η_l为具有与该聚合物相同粘度平均分子量(Mv)的线 性聚合物的固有粘度。η_l＝KMvα，K和α是线性聚合物的测量值并且应在用于g’指数测量的 相同仪器上获得。

PBE可具有的通过MALLS测得的重均分子量(Mw)为约100,000-约500,000g/mol，约 125,000-约400,000g/mol，约150,000-约350,000g/mol，约200,000-约300,000g/mol，或约 210,000-约250,000g/mol，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。在一些 实施方案中，PBE可具有的Mw为约175,000-约260,000g/mol，约190,000-约250,000g/mol， 约200,000-约250,000g/mol，或约210,000-约240,000g/mol，其中期望的范围可包括从任 何下限到任何上限的范围。

PBE可具有的通过DRI测得的数均分子量(Mn)为约50,000-约500,000g/mol，约60, 000-约300,000g/mol，约80,000-约250,000g/mol，约90,000-约200,000g/mol，或约100, 000-约150,000g/mol，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。在一些实施 方案中，PBE可具有的Mn为约90,000-约130,000g/mol，约95,000-约125,000g/mol，或约 100,000-约120,000g/mol，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

PBE可具有的通过MALLS测得的Z均分子量(Mz)为约50,000-约1,000,000g/mol，或 约75,000-约500,000g/mol，或约100,000-约400,000g/mol，约200,000-约375,000g/mol， 或约300,000-约360,000g/mol，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

PBE的分子量分布(MWD，等于Mw/Mn)可为约0.5-约10，约0.75-约5，约1.0-约5，约 1.5-约4，或约1.8-约3，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

PBE可具有的肖氏D硬度(ASTM D2240)为低于约50，低于约45，低于约40，低于约 35，或低于约20。

PBE可具有的肖氏A硬度(ASTM D2240)为低于约100，低于约95，低于约90，低于约 85，低于约80，低于约75，或小于70。在一些实施方案中，PBE可具有的肖氏A硬度为约10-约 100，约15-约90，约20-约80，或约30-约70，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限 的范围。

在一些实施方案中，PBE为具有至少四种，或至少五种，或至少六种，或至少七种， 或至少八种，或所有九种以下性质的丙烯-乙烯共聚物：(i)约10-约25wt％，或约12-约 20wt％，或约16wt％-约17wt％乙烯衍生的单元，基于PBE的重量计；(ii)的Tm为80-约110 ℃，或约85-约110℃，或约90-约105℃；(iii)Hf为低于约75J/g，或小于50J/g，或小于30J/ g，或约1.0-约15J/g或约3.0-约10J/g；(iv)MI为约0.5-约3.0g/10min或约0.75-约2.0g/ 10min；(v)MFR为约0.5-约10g/10min，或0.75-约8g/10min，或约0.75-约5g/10min；(vi)Mw 为约175,000-约260,000g/mol，或约190,000-约250,000g/mol，或约200,000-约250,000g/ mol，或约210,000-约240,000g/mol；(vii)Mn为约90,000-约130,000g/mol，或约95,000-约 125,000g/mol，或约100,000-约120,000g/mol；(viii)MWD为约1.0-约5，或约1.5-约4，或约 1.8-约3；和/或(ix)肖氏D硬度小于30，或小于25，或小于20。在一些实施方案中，这样的PBE 为如本文所述的反应器共混的PBE。

任选地，PBE还可包含一种或多种二烯。术语“二烯”被定义为具有两个不饱和位点 的烃化合物，即具有两个连接碳原子的双键的化合物。根据上下文，本文使用的术语“二烯” 广泛地指聚合前的二烯单体，例如形成部分聚合介质，或聚合开始后的二烯单体(也称为二 烯单体单元或二烯衍生的单元)。在一些实施方案中，二烯可选自5-乙叉基-2-降冰片烯 (ENB)；1,4-己二烯；5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；1,6-辛二烯；5-甲基-1,4-己二烯；3,7-二 甲基-1,6-辛二烯；1,3-环戊二烯；1,4-环己二烯；乙烯基降冰片烯(VNB)；二环戊二烯 (DCPD)，和它们的组合。在其中所述基于丙烯的聚合物包含二烯的实施方案中，二烯可以以 0.05wt％-约6wt％，约0.1wt％-约5.0wt％，约0.25wt％-约3.0wt％，或约0.5wt％-约 1.5wt％的二烯衍生的单元存在，基于PBE的总重量计。

任选地，PBE可利用一个或多个接枝单体接枝(即“官能化”)。本文中使用的术语 “接枝”表示接枝单体到基于丙烯的聚合物的聚合物链的共价键合。接枝单体可以为或包括 至少一种烯属不饱和的羧酸或酸衍生物，例如酸酐、酯、盐、酰胺、酰亚胺、丙烯酸酯等。示例 性接枝单体包括，但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、 马来酸酐、4-甲基环己烯-1,2-二羧酸酐、双环(2.2.2)辛烯-2,3-二羧酸酐、1,2,3,4,5,8, 9,10-八氢萘-2,3-二羧酸酐，2-氧杂-1,3-二酮螺(4.4)壬烯、双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧 酸酐、马来海松酸、四氢对苯二甲酸酐、降冰片烯-2,3-二羧酸酐、降冰片烯酸酐、甲基降冰 片烯酸酐、降冰片烯酸酐、甲基降冰片烯酸酐和5-甲基双环(2.2.1)庚烯-2,3-二羧酸酐。其 它合适的接枝单体包括丙烯酸甲酯和丙烯酸更高级的烷基酯，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯 酸更高级的烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙 烯酸更高级的羟烷基酯和甲基丙烯酸缩水甘油基酯。马来酸酐为优选的接枝单体。在其中 所述接枝单体为马来酸酐的实施方案中，接枝聚合物中的马来酸酐浓度优选地范围在约 1wt％-约6wt％，至少约0.5wt％，或至少约1.5wt％。

在优选的实施方案中，PBE为反应器级别或反应器共混的聚合物，如以上定义的。 即，在优选的实施方案中，PBE为第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物。因此， PBE的共聚单体含量可以通过调节PBE中存在的第一聚合物组分的共聚单体含量，调节第二 聚合物组分的共聚单体含量，和/或调节第一聚合物组分与第二聚合物组分之比来调节。

在其中所述PBE为反应器共混的聚合物的实施方案中，第一聚合物组分的α-烯烃 含量(“R₁”)可为大于5wt％，大于7wt％，大于10wt％，大于12wt％，大于15wt％，或大于 17wt％，基于第一聚合物组分的总重量计。第一聚合物组分的α-烯烃含量可小于30wt％，小 于27wt％，小于25wt％，小于22wt％，小于20wt％，或小于19wt％，基于第一聚合物组分的总 重量计。在一些实施方案中，第一聚合物组分的α-烯烃含量可范围在5wt％-30wt％，7wt％- 27wt％，10wt％-25wt％，12wt％-22wt％，15wt％-20wt％，或17wt％-19wt％。优选地，第一 聚合物组分包含丙烯和乙烯衍生的单元，或基本上由丙烯和乙烯衍生的单元组成。

在其中所述PBE为反应器共混的聚合物的实施方案中，第二聚合物组分的α-烯烃 含量(“R₂”)可大于1.0wt％，大于1.5wt％，大于2.0wt％，大于2.5wt％，大于2.75wt％，或大 于3.0wt％α-烯烃，基于第二聚合物组分的总重量计。第二聚合物组分的α-烯烃含量可小于 10wt％，小于9wt％，小于8wt％，小于7wt％，小于6wt％，或小于5wt％，基于第二聚合物组分 的总重量计。在一些实施方案中，第二聚合物组分的α-烯烃含量可范围在1.0wt％-10wt％， 或1.5wt％-9wt％，或2.0wt％-8wt％，或2.5wt％-7wt％，或2.75wt％-6wt％，或3wt％- 5wt％。优选地，第二聚合物组分包含丙烯和乙烯衍生的单元，或基本上由丙烯和乙烯衍生 的单元组成。

在其中所述PBE为反应器共混的聚合物的实施方案中，PBE可包含1-25wt％的第二 聚合物组分，3-20wt％的第二聚合物组分，5-18wt％的第二聚合物组分，7-15wt％的第二聚 合物组分，或8-12wt％的第二聚合物组分，基于PBE的重量计，其中期望的范围可包括从任 何下限到任何上限的范围。PBE可包含75-99wt％的第一聚合物组分，80-97wt％的第一聚合 物组分，85-93wt％的第一聚合物组分，或82-92wt％的第一聚合物组分，基于PBE的重量计， 其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

PBE优选地使用均质条件制备，例如连续溶液聚合工艺。在一些实施方案中，PBE在 并联溶液聚合反应器中制备，从而第一反应器组分在第一反应器中制备，第二反应器组分 在第二反应器中制备，并将来自第一和第二反应器的反应器流出物合并及共混，以形成单 一反应器流出物，从其中分离最终的PBE。制备PBE的示例性的方法可见于美国专利No.6, 881,800；7,803,876；8,013,069；和8,026,323以及PCT公布WO 2011/087729；WO 2011/ 087730；和WO 2011/087731。

聚α烯烃

通常，聚α烯烃(PAO)为α-烯烃(也称为1-烯烃)的低聚物，并且经常被用作合成润 滑剂的基料。PAO典型地通过α-烯烃，优选线性α-烯烃的聚合来制备。PAO可通过任何类型的 立构规整度来表征，包括全同立构或间同立构和/或无规立构，和通过任何程度的立构规整 度来表征，包括富含全同立构的或富含间同立构的或全部无规立构的。PAO液体描述于例如 美国专利No.3,149,178；4,827,064；4,827,073；5,171,908；和5,783,531；和描述于 SYNTHETIC LUBRICANTS AND HIGH-PERFORMANCE FUNCTIONAL FLUIDS，Leslie R.Rudnick& Ronald L.Shubkin，编(Marcel Dekker，1999)，第3-52页。PAO为第4类化合物，由美国石油 协会(API)定义。

有用的PAO可通过本领域已知的任何合适的手段制备。例如，PAO可通过α-烯烃在 聚合催化剂例如Friedel-Crafts催化剂(包括例如AlCl₃，BF₃，和BF₃与水、醇、羧酸或酯的配 合物)，配位配合物催化剂(包括例如倍半乙基氯化铝+TiCl₄体系)，或均相或异相(负载的) 催化剂更常用于制备聚乙烯和/或聚丙烯(包括例如Ziegler-Natta催化剂，茂金属或其它 单位点催化剂，和铬催化剂)的存在下进行低聚来制备。聚合后，可将PAO氢化以降低任何残 余不饱和度。可将PAO氢化以产生基本上(>99wt.％)为链烷烃的材料。还可将PAO官能化以 包含例如酯、聚醚、聚亚烷基二醇等。

对于PAO来说，链型链烷烃的结构中的碳百分比(C_P)接近100％(典型地大于98％ 或甚至99％)。

通常，PAO是高纯度的烃，其具有链烷烃的结构和高度的侧链支化。PAO可具有不规 则支化或规则支化。PAO可包括支化和/或线性α烯烃的低聚物或低分子量聚合物。在一些实 施方案中，PAO包含C₆-C₂₀₀₀，或C₈-C₁₅₀₀，或C₁₀-C₁₀₀₀，或C₁₅-C₈₀₀，或C₂₀-C₄₀₀，或C₃₀-C₂₅₀α-烯烃 低聚物。这些低聚物可为二聚体、三聚体、四聚体、五聚体等。在一些实施方案中，PAO包括 C₂-C₂₄，优选地C₅-C₁₈，更优选地C₆-C₁₄，甚至更优选地C₈-C₁₂，最优选地C₁₀支化或线性α-烯烃。 在一些实施方案中，PAO包含C₃-C₂₄，优选地C₅-C₈，更优选地C₆-C₁₄，最优选地C₈-C₁₂线性α-烯 烃(LAO)。合适的烯烃包括1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一 碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯和它们的共混物。碳 数甚至仅6到18(含端点值)的LAO低聚物是特别优选的。优选地C₂、C₃和C₄α-烯烃(即乙烯、丙 烯和1-丁烯和/或异丁烯)存在于PAO低聚物中的平均浓度为30wt％或更低，或20wt％或更 低，或10wt％或更低，或5wt％或更低；更优选地C₂、C₃和C₄α-烯烃不存在于PAO低聚物中。有 用的PAO更详细地描述于例如美国专利No.5,171,908和5,783,531中，二者通过引用纳入本 申请。

在一些实施方案中，单一LAO用于制备所述低聚物。例如，PAO可通过1-癸烯的低聚 形成，并且PAO为1-癸烯的低聚物的混合物(包括例如二聚体、三聚体、四聚体、五聚体和更 高的低聚体)。

在一些实施方案中，PAO可包含两种或更多种C₃-C₁₈LAO(优选地C₅-C₁₈LAO)的低聚 物的共混物，从而形成“二元聚合物”或“三元聚合物”或更多元的共聚物的组合，条件是C₃ 和C₄LAO以10wt％或更低存在。例如，优选的实施方案包括1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯的 混合物的低聚，并且PAO为1-辛烯/1-癸烯/1-十二碳烯“三元聚合物”低聚物(例如二聚体、 三聚体、四聚体、五聚体和更高的低聚体)的混合物。

在一些实施方案中，PAO包括碳数为5-24(优选地6-18，优选地8-12，最优选地10) 的单一α-烯烃物种的低聚物。在一些实施方案中，PAO包括混合的α-烯烃(即包括两种或更 多种α-烯烃物种)的低聚物，每种α-烯烃的碳数为3-24(优选地5-24，优选地6-18，最优选地 8-12)，条件是碳数为3或4的α-烯烃以10wt％或更低存在。在特别优选的实施方案中，PAO包 括混合的α-烯烃的低聚物(即包括两种或更多种α-烯烃物种)，其中α-烯烃混合物的重量平 均碳数为6-14(优选地8-12，优选地9-11)。

在另一实施方案中，PAO包括具有以下重复单元通式的一种或多种α-烯烃的低聚 物：

-[CHR-CH₂]-

其中R为C₃-C₁₈饱和烃支链。优选地R对于所有低聚物来说是恒定的。在另一实施方 案中，存在一系列涵盖碳数3-18的R取代基。优选地R为直链的，即，

R为(CH₂)_zCH₃,

其中z为2-17(优选地3-11，优选地4-9)。

任选地，R可含有一个甲基或乙基支链，即，

R为(CH₂)_m[CH(CH₃)](CH₂)_nCH₃或(CH₂)_x[CH(CH₂CH₃)](CH₂)_yCH₃，

其中(m+n)为1-15(优选地1-9，优选地3-7)且(x+y)为1-14(优选地1-8，优选地2- 6)。优选地m>n。优选地m为0-15(优选地2-15，优选地3-12，优选地4-9)且n为0-10(优选地1- 8，优选地1-6，优选地1-4)。优选地x>y。优选地x为0-14(优选地1-14，优选地2-11，优选地3- 8)且y为0-10(优选地1-8，优选地1-6，优选地1-4)。优选地，重复单元以头到尾的方式布置， 且头到头的连接最小。

PAO可为无规立构、全同立构或间同立构的。在一种实施方案中，PAO具有通过¹³C- NMR测量的基本上相同数量的内消旋[m]和外消旋[r]二元组(优选地[m]或[r]都不大于 60％，优选地也不大于55％)，使得其为无规立构的。在另一实施方案中，PAO具有超过60％ (优选地超过70％，优选地超过80％，优选地超过90％)内消旋二元组[m]。在另一实施方案 中，PAO具有超过60％(优选地超过70％，优选地超过80％，优选地超过90％)外消旋二元组 [r]。在一种实施方案中，通过¹³C-NMR确定的[m]/[r]在一种实施方案中为0.9-1.1，在另一 实施方案中[m]/[r]为大于1，在再另一实施方案中[m]/[r]为小于1。

优选的PAO的如美国专利No.4,827,064中定义的并根据其中所述的方法测得的 “支化率”为0.20或更低，优选地0.19或更低，优选地0.18或更低，优选地0.17或更低，优选 地0.15或更低，优选地0.12或更低，优选地0.10或更低。

PAO可具有的数均分子量(M_n)范围在1.00×10²-2.10×10⁴g/mol或3.00×10²- 1.50×10⁴g/mol，或范围在2.00×10²-1.00×10⁴，或2.00×10²-7.00×10³，或6.00×10²- 3.00×10³，或2.00×10²-2.00×10³，或2.00×10²-5.00×10²g/mol。

PAO可具有的重均分子量(M_w)为小于10,000g/mol，或小于5,000g/mol，或小于4, 000g/mol，或小于2,000g/mol，或小于1,000g/mol。在一些实施方案中，PAO可具有的M_w为 250g/mol或更高，400g/mol或更高，或500g/mol或更高，或600g/mol或更高，或700g/mol或 更高，或750g/mol或更高。在一些实施方案中，PAO可具有的Mw范围在250-10,000g/mol，或 400-5,000g/mol，或500-4,000g/mol，或600-2000g/mol，或700-1000g/mol。

有用的PAO的通过ASTM D445在100℃测量的100℃运动粘度(“KV”)为3cSt(1cSt＝ 1mm²/s)-3,000cSt，4-1,000cSt，6-300cSt，8-125cSt，8-100cSt，或10-60cSt。在一些实施 方案中，PAO在100℃的KV为5-1000cSt，优选地6-300cSt，优选地7-100cSt，或8-50cSt。

有用的PAO的通过ASTM D445测量的在40℃的运动粘度(“KV”)为5.0-约500cSt，约 10-300cSt，或20-200cSt，或30-100cSt，或40-80cSt，或50-75cSt。

PAO还可具有通过ASTM D2270确定的粘度指数(“VI”)为50-400，或60-350，或70- 250，或80-200，或优选地90-175，或100-150。

PAO可具有的通过ASTM D5950/D97确定的倾点为-100℃至0℃，-100℃至-10℃，- 90℃至-15℃，-80℃至-20℃。在一些实施方案中，PAO或PAO共混物的倾点为-25至-75℃，优 选地-40至-60℃。

PAO可具有的通过ASTM D92确定的闪点为150℃或更高，200℃或更高，210℃或更 高，220℃或更高，230℃或更高，优选地在240℃-290℃。

PAO可具有的通过ASTM D4052确定的比重(15.6/15.6℃，1atm/1atm)为0.79- 0.90，优选地0.80-0.89，优选地0.81-0.88，优选地0.82-0.87，0.83-0.86。

特别优选的PAO为(a)闪点为200℃或更高，210℃或更高，220℃或更高，或230℃或 更高；和(b)倾点小于-20℃，小于-25℃，小于-30℃，小于-35℃，或小于-40℃，和(c)100℃ 的KV为2cSt或更高，4cSt或更高，5cSt或更高，6cSt或更高，8cSt或更高的那些。

进一步优选的PAO具有在100℃的KV至少5-50cSt，特别是8-20cSt；倾点-25至-75 ℃，优选地-40至-60℃；和比重0.81-0.87，优选地0.82-0.86。

PAO可包含一种或多种不同的PAO组分。在一种实施方案中，PAO为一种或多种具有 不同的组成(例如不同的一种或多种α-烯烃用于制备所述低聚物)和/或不同的物理性质 (例如KV、倾点、VI和/或T_g)的低聚物的共混物。

有用的PAO是可获得的，包括某些级别的SpectraSyn^TM和SpectraSyn Ultra^TM，可 获自ExxonMobil Chemical Company(美国德州休斯敦)。其它有用的PAO包括某些级别的 Synfluid^TM，可获自ChevronPhillips Chemical Company(美国德州的Pasadena)， Durasyn^TM，可获自Innovene(美国伊利诺伊州的芝加哥)，Nexbase^TM，可获自Neste Oil(芬 兰的Keilaniemi)，和Synton^TM，可获自Chemtura Corporation(美国康州的Middlebury)。

PBE/PAO共混物组合物

本文中所述的组合物可包含以下组分的共混物组合物：至少一种PBE和至少一种 PAO。在一些实施方案中，所述共混物组合物可包含一种PBE和一种PAO，而在其它实施方案 中，所述共混物组合物可包含与一种PAO共混的PBE的共混物，或抑制PBE与超过一种PAO共 混，或PBE与PAO共混物共混的共混物。

所述共混物组合物可包含至少约0.5wt％PAO，或至少约1wt％PAO，或至少约2wt％ PAO，或至少约3wt％PAO，或至少约4wt％PAO，或至少约5wt％PAO，或至少约6wt％PAO，或至 少约7wt％PAO，或至少约8wt％PAO，或至少约9wt％PAO，或至少约10wt％PAO，基于所述共混 物组合物的重量计。所述共混物组合物可包含至多约60wt％PAO，或至多约55wt％PAO，或至 多约50wt％PAO，或至多约45wt％PAO，或至多约40wt％PAO，或至多约35wt％PAO，或至多约 30wt％PAO，或至多约25wt％PAO，或至多约20wt％PAO，基于所述共混物组合物的重量计。

在一些实施方案中，所述共混物组合物可包含约0.5-60wt％PAO，或约1-50wt％ PAO，或约2-45wt％PAO，或约5-40wt％PAO。在一些实施方案中，所述共混物组合物为贫共混 物并且可包含约0.5-20wt％PAO，或约1-15wt％PAO，或约2-10wt％PAO，或约5-9wt％PAO。在 其它实施方案中，所述共混物组合物为浓缩共混物并且可包含约10-约60wt％PAO，或约15- 50wt％PAO，或约20-45wt％PAO，或约30-45wt％PAO。

所述共混物组合物可具有的通过ASTM-D2240确定的肖氏A硬度范围在10-200，或 20-150，或30-100，或40-75，或45-65。

所述共混物组合物可具有的根据ASTM D-1238(2.16kg重量，在230℃)测量的MFR 大于约0.5g/10min，大于约1.0g/10min，大于约1.5g/10min，大于约2.0g/10min，或大于约 2.5g/10min，或大于约3g/10min，或大于约3.5g/10min，或大于约4g/10min。所述共混物组 合物可具有的MFR低于约100g/10min，低于约50g/10min，低于约25g/10min，低于约15g/ 10min，低于约10g/10min，低于约7g/10min。在一些实施方案中，所述共混物组合物可具有 的MFR为约0.5-约15g/10min，约1.0-约10g/10min，或约3-约7g/10min。

所述共混物组合物可具有的根据ASTM D-1525(200g)测量的维卡软化点为约10- 100℃，或约20-约75℃，或约30-约60℃，或约35-50℃。

在一些实施方案中，PBE/PAO共混物组合物通过包括以下的方法制备：将PBE和PAO 组分合并，然后造粒所述共混物组合物。不受理论束缚，据信，通过造粒所述共混物组合物， 然后再形成制成的制品或然后再与其它组分共混，可以使得实现PAO在PBE内更均匀地分 散。这既而又使得PAO在制成的制品内或最终使用的共混物组合物内更均匀地分散。因此， 在一些实施方案中，本文所述的屋顶组合物可通过包括以下步骤的方法制备：(a)将(i)包 含基于基于丙烯的弹性体的总重量计至少约60wt％丙烯衍生的单元和约5-约25wt％乙烯 衍生的单元的基于丙烯的弹性体与(ii)聚α烯烃合并以形成共混物；(b)造粒该共混物以形 成粒料组合物；和(c)将该粒料组合物与其它组分共混以形成屋顶组合物。

在一些实施方案中，共混PAO和PBE的方法可为在挤出机，例如单螺杆挤出机或双 螺杆挤出机中对组分进行熔融共混。聚合物共混物的挤出技术在本领域中是熟知的，并且 更详细地描述于例如PLASTICS EXTRUSION TECHNOLOGY，F.Hensen编(Hanser，1988)，第26- 37页，和POLYPROPYLENE HANDBOOK，E.P.Moore，Jr.编(Hanser，1996)第304-348页。例如，可 使用液体注射设备在沿机桶的某位置将PAO注入聚合物熔体，如在双螺杆挤出机的情况中 那样，或通过中空螺旋轴上的开口，如在单螺杆挤出机的情况中那样。PAO优选地在聚合物 熔体区下游加入，但备选地，PAO也可以在其中聚合物还未完全熔融的位置加入。例如，在双 螺杆挤出机中，PAO可以在第一机桶段后注入(优选地在机桶的第一个三分之一，更优选地 在机桶的最后三分之一)。PAO加入点可在螺杆传送元件之上，或在螺杆的液体混合元件之 上，或在螺杆的捏合元件之前，或在螺杆的液体混合元件之前。挤出机可具有超过一个(优 选地两个或三个)沿机桶或螺杆轴的PAO加入点。任选地，PAO可以经由挤出机加料斗加入。 其它共混方法可采用双锥鼓共混机、带式共混机，或Farrel连续混合器(FCM^TM)。

热塑性树脂

本文中所述的组合物可包括一种或多种烯烃热塑性树脂。“烯烃热塑性树脂”可为 不是如本文所述的“基于丙烯的弹性体”或“基于乙烯的聚合物”的任何材料。例如，热塑性 树脂可为本领域技术人员视为本质上为热塑性的聚合物或聚合物共混物，例如当暴露于热 时软化并在冷却到室温后又返回其原始状态的聚合物。烯烃热塑性树脂组分可含有一种或 多种聚烯烃，包括聚烯烃均聚物和聚烯烃共聚物。除非另有说明，术语“共聚物”是指衍生自 两种或更多种单体的聚合物(包括三元聚合物，四元聚合物等)，而术语“聚合物”是指具有 来自一种或多种不同的单体的重复单元的任何含碳化合物。

示例性的聚烯烃可由单烯烃单体制备，所述单体包括，但不限于，具有2-7个碳原 子的单体，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲 基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯、它们的混合物和它们的共聚物。优选地，烯烃热塑性树脂为未 硫化的或非交联的。

在优选的实施方案中，烯烃热塑性树脂包含聚丙烯，或由其组成。本文使用的术语 “聚丙烯”广泛地指被本领域技术人员视为“聚丙烯”的任何聚合物，并且包括丙烯的均聚 物、抗冲聚合物和无规共聚物。优选地，本文中所述的组合物中使用的聚丙烯的熔点高于 110℃并且包含至少90wt％丙烯衍生的单元。该聚丙烯还可包括全同立构、无规立构或间同 立构序列，优选地包括全同立构序列。聚丙烯可以仅得自丙烯单体(即仅具有丙烯衍生的单 元)或包含至少90wt％，或至少93wt％，或至少95wt％，或至少97wt％，或至少98wt％，或至 少99wt％丙烯衍生的单元，且其余衍生自烯烃，例如乙烯和/或C₄-C₁₀α-烯烃。

烯烃热塑性树脂可具有的熔融温度为至少110℃，或至少120C，或至少130℃，并且 可范围在110℃-170℃或更高，通过DSC测量。

热塑性树脂可具有的通过ASTM D1238在230℃和2.16kg重量测量的熔体流动速率 “MFR”为约0.1-100g/10min。在一些实施方案中，热塑性树脂可具有部分MFR(fractional MFR)，这样的聚丙烯具有的部分MFR为低于约2g/10min，或低于约1.5g/10min，或低于约1g/ 10min。在一些实施方案中，热塑性树脂可具有的MFR为约25，26，27，28，29，30，31，32，或 33g/10min的下限到约37，38，39，40，41，42，43，44，或45g/10min的上限，其中期望的范围可 包括从任何下限到任何上限的范围。在一些实施方案中，热塑性树脂，例如聚丙烯，可具有 的MFR为约5，10，或15g/10min的下限到约20，25，或30g/10min的上限，其中期望的范围可包 括从任何下限到任何上限的范围。

基于乙烯的共聚物

本文中所述的组合物可任选地包括一种或多种基于乙烯的共聚物，例如基于乙烯 的塑性体。可能有用的基于乙烯的塑性体包括包含乙烯衍生的单元和一种或多种选自丙烯 和C₄-C₂₀烯烃(优选地1-丁烯，1-己烯，和/或1-辛烯的烯烃的那些。The于乙烯的塑性体可具 有的乙烯含量为约50-约90wt％，约60-约85wt％，约65-约80wt％，或约65-约75wt％，基于 所述基于乙烯的塑性体的重量计，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围， 其余为共聚单体衍生的单元。例如，基于乙烯的塑性体可进一步包含，(i)丁烯衍生的单元， 其量为大于5wt％，或大于10wt％，或大于15wt％，或大于20wt％，或大于25wt％，和小于 50wt％；(ii)己烯衍生的单元，其量为大于10wt％，或大于20wt％，或大于25wt％，或大于 30wt％，和小于50wt％；或(iii)辛烯衍生的单元，其量为大于20wt％，或大于25wt％，或大 于30wt％，或大于35wt％，和小于50wt％，基于所述基于乙烯的塑性体的重量计。

有用的基于乙烯的塑性体可具有一种或多种以下性质：

1)密度为0.85g/cm³，0.86g/cm³，0.87g/cm³，0.88g/cm³或0.885g/cm³的下限至 0.91g/cm³，0.905g/cm³，或0.902g/cm³的上限。在一些实施方案中，基于乙烯的塑性体可具 有的密度范围在0.85-0.91g/cm³，或0.86-0.91g/cm³，或0.87-0.91g/cm³，或0.88-0.905g/ cm³，或0.88-0.902g/cm³，或0.885-0.902g/cm³，其中期望的范围可包括从任何下限到任何 上限的范围；

2)熔化热(H_f)为90J/g或更低，70J/g或更低，50J/g或更低，或30J/g或更低。在一 些实施方案中，基于乙烯的塑性体可具有的Hf为10-70J/g，或10-50J/g，或10-30J/g，其中 期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围；

3)结晶度为5wt％的下限到40％，30％，或20％的上限，其中期望的范围可包括从 任何下限到任何上限的范围；

4)熔点(T_m，峰，第一熔体)为100℃或更低，95℃或更低，90℃或更低，80℃或更低， 70℃或更低，60℃或更低，或50℃或更低；

5)结晶温度(T_c，峰)为90℃或更低，80℃或更低，70℃或更低，60℃或更低，50℃或 更低，或40℃或更低；

6)玻璃化转变温度(T_g)为-20℃或更低，-30℃或更低，或-40℃或更低；

7)M_w为30-2,000kg/mol，50-1,000kg/mol，或90-500kg/mol，其中期望的范围可包 括从任何下限到任何上限的范围；

8)M_w/M_n为1-5，1.4-4.5，1.6-4，1.8-3.5，或1.8-2.5，其中期望的范围可包括从任 何下限到任何上限的范围；和/或

9)熔体指数(MI，2.16kg，在190℃)为0.1-100g/10min，0.3-60g/10min，0.5-40g/ 10min，或0.7-20g/10min，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

有用的基于乙烯的塑性体包括以如下商品名可商购的那些的某些级别：EXACT^TM (ExxonMobil Chemical Company，美国德州休斯敦)，AFFINITY^TM，ENGAGE^TM，FLEXOMER^TM(The Dow Chemical Company，美国密歇根州的Midland)，和TAFMER^TM(日本的Mitsui Company)。

填料和添加剂

本文中所述的组合物还可掺入多种添加剂。添加剂可包括增强和非增强填料，抗 氧化剂，稳定剂，加工油，相容剂，润滑剂(例如油酰胺)，抗粘连剂，抗静电剂，蜡，用于填料 和/或颜料的偶联剂，颜料，阻燃剂，抗氧化剂，和本领域已知的其它加工助剂。在一些实施 方案中，添加剂可占屋顶组合物的至多约65wt％，或至多约60wt％，或至多约55wt％，或至 多约50wt％。在一些实施方案中，添加剂可占屋顶组合物的至少5wt％，或至少10wt％，或至 少15wt％，或至少20wt％，或至少25wt％，或至少30wt％，或至少35wt％，或至少40wt％。

在一些实施方案中，屋顶组合物可包括填料和着剂。示例性的材料包括无机填 料，例如碳酸钙、粘土、二氧化硅、滑石、二氧化钛或炭黑。任何类型的炭黑都可以使用，例如 槽黑、炉黑、热解法炭黑、炔黑、灯黑等。

在一些实施方案中，屋顶组合物可包括阻燃剂，例如碳酸钙，含水合水的无机粘 土，例如三水合氧化铝(“ATH”)或氢氧化镁。例如，可将碳酸钙或氢氧化镁与热塑性树脂，例 如聚丙烯或聚乙烯，例如线性低密度聚乙烯预共混成母料。例如，可将阻燃剂预聚丙烯、抗 冲聚丙烯-乙烯共聚物或聚乙烯预共混，其中母料包含至少40wt％，或至少45wt％，或至少 50wt％，或至少55wt％，或至少60wt％，或至少65wt％，或至少70wt％，或至少75wt％的阻燃 剂，基于母料的重量计。然后阻燃剂母料可形成至少5wt％，或至少10wt％，或至少15wt％， 或至少20wt％，或至少25wt％的屋顶组合物。在一些实施方案中，屋顶组合物包含5wt％- 40wt％，或10wt％-35wt％，或15wt％-30wt％阻燃剂母料，其中期望的范围可包括从任何下 限到任何上限的范围。

在一些实施方案中，屋顶组合物可包括UV稳定剂，例如二氧化钛或XT-850。UV稳定剂可作为母料的一部分加入屋顶组合物。例如，可将UV稳定剂与热塑性树脂，例如聚丙烯或聚乙烯，例如线性低密度聚乙烯一起预共混入母料。例如，UV稳定剂可与聚丙烯、抗冲聚丙烯-乙烯共聚物或聚乙烯预共混，其中所述母料包含至少5wt％，或至少7wt％，或至少10wt％，或至少12wt％，或至少15wt％的UV稳定剂，基于母料的重量计。然后UV稳定剂母料可形成至少5wt％，或至少7wt％，或至少10wt％，或至少15wt％的屋顶组合物。在一些实施方案中，屋顶组合物包含5wt％-30wt％，或7wt％-25wt％，或10wt％-20wt％阻燃剂母料，其中期望的范围可包括从任何下限到任何上限的范围。

再其它添加剂可包括抗氧化剂和/或热稳定剂。在示例性的实施方案中，加工和/或现场热稳定剂可包括B-225和/或1010，可获自BASF。

屋顶组合物

本文描述的组合物对于屋顶应用来说是特别有用的，例如用于热塑性聚烯烃屋顶 膜。由该组合物制成的膜可表现出有益的性质组合，尤其是表现出在-40℃至40℃的温度的 挠曲性以及在升高温度例如40℃-100℃的温度下的稳定性的改进的平衡。

本文所述的屋顶组合物可通过预配混或通过原位配混采用例如Banbury混合或双 螺杆挤出的聚合物制造工艺来制备。然后可将该组合物形成为屋顶膜。屋顶膜可特别是用 于商业屋顶应用，例如用于平的、低斜度的或高斜度的基材。

屋顶膜可通过本领域已知的任何手段固定在基础屋顶上，例如通过粘结剂材料、 压载材料、点粘合或机械点紧固。例如，该膜可使用沿边缘片材放置的机械紧固件和板块安 装并穿过该膜紧固到屋顶盖板。用挠曲性膜的邻接片材包覆，覆盖紧固件和板块，并且优选 地通过热空气焊接连接到一起。该膜还可使用粘结剂完全粘接或自粘接到隔热或盖板材 料。用机械紧固件将隔热材料典型地固定到盖板并将挠曲性膜粘接到该隔热材料。

屋顶膜可用任何类型的纱网来增强，包括，但不限于，聚酯、玻璃纤维、玻璃纤维增 强的聚酯、聚丙烯、经编织的或无纺织物(例如尼龙)或它们的组合。优选的纱网为玻璃纤维 和/或聚酯。

在一些实施方案中，膜的上和/或下表面层可以各种图案纹理化。纹理提高了膜的 表面积，降低了眩光，并使膜表面不那么滑。纹理设计的实例包括，但不限于，多边形基面和 三角形面在公共顶点相遇的多面体，例如金字塔形基面；具有圆形或椭圆形构的圆锥构型； 和无规则图案构型。

有用的屋顶膜可具有的厚度为0.1-5mm，或0.5-4mm。

本文所述的屋顶膜组合物包含以下组分的共混物组合物：基于丙烯的弹性体，热 塑性树脂，至少一种阻燃剂，和至少一种紫外线稳定剂。在一些实施方案中，所述共混物组 合物进一步包含聚α烯烃。

所述共混物组合物可包含约10-约50wt％的所述基于丙烯的弹性体。例如，所述共 混物组合物可包含至少20wt％，或至少25wt％，或至少30wt％，或至少35wt％，或至少 40wt％的所述基于丙烯的弹性体。在一些实施方案中，所述共混物组合物包含小于45wt％ 的所述基于丙烯的弹性体。

基于丙烯的弹性体可为任何本文所述的那些。然而，在一些优选的实施方案中，基 于丙烯的弹性体可具有的乙烯含量为5-30wt％，基于所述基于丙烯的弹性体的重量计，其 中所述基于丙烯的弹性体为第一聚合物组分和第二聚合物组分的反应器共混物，其中所述 第一聚合物组分具有的乙烯含量R₁为大于5至小于30wt％α-烯烃，基于第一聚合物组分的 总重量计，和其中所述第二聚合物组分具有的乙烯含量R₂为大于1至小于10wt％α-烯烃，基 于第二聚合物组分的总重量计。在一些优选的实施方案中，基于丙烯的弹性体的乙烯含量 为16-18wt％，熔融温度小于120℃和熔化热小于75J/g。

所述共混物组合物可包含约5-约40wt％的所述热塑性树脂。例如，所述共混物组 合物可包含至少7wt％，或至少10wt％，或至少12wt％的所述热塑性树脂。例如，所述共混物 组合物可包含小于35wt％，或小于30wt％，或小于25wt％，或小于20wt％的所述热塑性树 脂。

热塑性树脂可为任何本文所述的那些，然而在优选的实施方案中所述热塑性树脂 包含聚丙烯或抗冲丙烯共聚物。例如，有用的聚丙烯包括MFR(230℃；2.16kg)大于15g/ 10min，或大于25g/10min，或大于30g/10min的那些。例如，有用的抗冲丙烯共聚物包括MFR (230℃；2.16kg)小于30g/10min，或小于10g/10min，或小于5g/10min的那些。

所述共混物组合物可包含约1-约10wt％的所述聚α烯烃。例如，所述共混物组合物 可包含小于9wt％，或小于8wt％，或小于7wt％，或小于6wt％，或小于5wt％，或小于4wt％的 所述聚α烯烃。例如，所述共混物组合物可包含至少2wt％或至少3wt％的所述聚α烯烃。

聚α烯烃可为任何本文所述的那些，然而，在优选的实施方案中聚烯烃在100℃的 运动粘度为3-3000cSt，或5-100cSt，或5-50cSt。特别是有用的聚α烯烃包括包含1-辛烯、1- 癸烯、1-十二碳烯的低聚物和它们的共混物的那些。

在一些实施方案中，基于丙烯的弹性体和聚α烯烃首先共混在一起以形成母料，然 后与其余成分共混以形成所述共混物组合物。这可以实现PAO在PBE内更均匀的分散，并由 此使PAO在所述共混物组合物内更均匀的分散。

所述共混物组合物可包含约1wt％-约40wt％的阻燃剂。例如，所述共混物组合物 可包含至少3wt％，或至少5wt％，或至少7wt％，或至少10wt％，或至少12wt％，或至少 15wt％，或至少17wt％，或至少20wt％的一种或多种阻燃剂。例如，所述共混物组合物可包 含小于40wt％，或小于35wt％，或小于30wt％，或小于25wt％的一种或多种阻燃剂。在一些 实施方案中，所述共混物组合物包含10-30wt％，或15-25wt％的至少一种阻燃剂。

所述共混物组合物可包含约1wt％-约15wt％的至少一种紫外线稳定剂。例如，所 述共混物组合物可包含小于12wt％，或小于10wt％，或小于7wt％，或小于5wt％的紫外线稳 定剂。

所述共混物组合物可进一步包含基于乙烯的聚合物。例如，所述共混物组合物可 进一步包含玻璃化转变温度(Tg)为-40至-50℃的基于乙烯的塑性体。

所述共混物组合物可具有的MFR(230℃；2.16kg)小于10g/10min，或小于7g/ 10min，或小于5g/10min。

所述共混物组合物可具有至少三种，或至少四种，或至少五种，或至少六种，或至 少七种，或至少八种，或所有九种以下性质：

(i)在-40℃的储能模量(E′)小于2.5x 10¹⁰，或小于2.4x 10¹⁰，或小于2.3x 10¹⁰， 或小于2.2x 10¹⁰，或小于2.1x 10¹⁰达因/cm²；

(ii)在-30℃的储能模量(E′)小于1.5x 10¹⁰，或小于1.4x 10¹⁰，或小于1.3x 10¹⁰ 达因/cm²；

(iii)在-20℃的储能模量(E′)小于5x 10⁹，或小于4.5x 10⁹，或小于4x 10⁹达因/ cm²；

(iv)在0℃的储能模量(E′)小于2x 10⁹达因/cm²；

(v)在20℃的储能模量(E′)小于1.5x 10⁹，或小于1.4x 10⁹，或小于1.3x 10⁹达因/ cm²；

(vi)在40℃的储能模量(E′)大于6.5x 10⁸，或大于7x 10⁸，或大于7.5x 10⁸达因/ cm²；

(vii)在60℃的储能模量(E′)大于4x 10⁸，或大于4.1x 10⁸，或大于4.2x 10⁸，或大 于4.3x 10⁸，或大于4.4x 10⁸达因/cm²；

(viii)在80℃的储能模量(E′)大于2x 10⁸，或大于2.2x 10⁸，或大于2.3x 10⁸，或 大于2.5x 10⁸，或大于2.6x 10⁸达因/cm²；或

(ix)在100℃的储能模量(E′)大于1x 10⁸，或大于1.2x 10⁸，或大于1.3x 10⁸，或大 于1.4x 10⁸，或大于1.5x 10⁸达因/cm²。

实施例

为了提供了对前述讨论的更好理解，给出了以下非限制性实施例。随着这些实施 例可能涉及特定实施方案，但不意图将它们视为在任何特定方面限制本发明。除非另有说 明，所有的份数、比例和百分比都是按重量计。

实施例中用到的测试方法列于下表1中。

表1-测试方法

测试的性能 测试方法

断裂时的拉伸应力 ASTM D412

断裂时的拉伸应变 ASTM D412

1％正割模量 ASTM D790-10B

100％、200％和300％模量 ASTM D412

撕裂强度 ASTM D624

熔体流动速率 ASTM D1238

对实施例中制备的样品进行动态机械热分析(“DMTA”)以提供关于样品的小应变 机械响应与温度的关系。使用配有双旋臂测试夹具的市售DMA仪器(例如TA Instruments DMA 2980或Rheometrics RSA)测试样品试样。将试样以2℃/min的速率冷却到-130℃，然后 加热到60℃，同时使试样受到0.1％应变和6.3rad/sec的频率的振荡形变。DMTA测试的输出 为储能模量(E′)和损耗模量(E″)。储能模量表示弹性响应或材料储存能量的能力，而损耗 模量表示粘性响应或材料耗散能量的能力。损耗角正切为损耗模量与储能模量之比(E″/ E′)。玻璃化转变温度(Tg)定义为与损耗模量(E″)中的峰或损耗角正切中的峰相关的温度。

在实施例中，“PP3155”为ExxonMobil^TM PP 3155聚丙烯，可获自ExxonMobil Chemical Company。PP3155为聚丙烯均聚物，其密度为0.9g/cc且熔体质量流速(MFR)(230 ℃；2.16kg)为36g/10min(ASTM D1238)。

在实施例中，“PP7032”为ExxonMobil^TM PP 7032E2聚丙烯，可获自ExxonMobil Chemical Company。PP7032为聚丙烯抗冲共聚物，其密度为0.9g/cc且熔体质量流速(MFR) (230℃；2.16kg)为4.0g/10min(ASTM D1238)。

Engage^TM 8150聚烯烃弹性体为乙烯-辛烯共聚物，可获自The Dow Chemical Company。Engage 8150具有以下典型性质：密度为0.868g/cc(ASTM D792)；熔体指数(190 ℃；2.15kg)为0.5g/10min(ASTM D1238)；门尼粘度(ML 1+4，在121℃)为33；肖氏A硬度 (1sec)为70(ASTM D2240)；肖氏D硬度(1sec)为20(ASTM D2240)，维卡软化点为46℃(ASTM D1525)；和DSC熔点为55℃(以10℃/min的速率测量)。

Exact^TM 9061塑性体可获自ExxonMobil Chemical Company。Exact 9061为乙烯- 丁烯共聚物，其具有以下典型性质：密度为0.863g/cc；熔体指数(190℃；2.16kg)为0.55g/ 10min(ASMM D1238)；肖氏A硬度计硬度为60(ASTM D2240)，维卡软化温度为42.3℃；和峰熔 融温度为37℃。

Hifax CA10A为反应器热塑性聚烯烃，可获自Lyondell/Basell Industries。 Hifax CA10A的密度为0.88g/cc，熔体流动速率(230℃；2.16kg)为0.6g/10min，维卡软化温 度为60℃，熔融温度为142℃和肖氏D硬度为30。

实施例中使用的阻燃剂浓缩物为LLDPE和80％碳酸钙的母料浓缩物。

实施例中使用的UV稳定剂浓缩物为含16％二氧化钛的母料。

在实施例中，“VM6102”为Vistamaxx^TM 6102基于丙烯的弹性体，可获自ExxonMobil Chemical Company。VM6102为丙烯-乙烯共聚物，其含有16wt％乙烯衍生的单元并且具有以 下典型性质：密度为0.862g/cc(ASTM D1505)，熔体指数(190℃；2.16kg)为1.4g/10min (ASTM D1238)，熔体质量流速(MFR)(230℃；2.16kg)为3g/10min(ASTM D1238)，肖氏A硬度 计硬度为66(ASTM D224)和维卡软化温度为52.2℃。

PBE-A为如本文所述的并联溶液聚合反应器中制备的两种反应器组分(R1和R2)的 茂金属催化的反应器共混的共聚物。PBE-A的R1组分含有17-19wt％乙烯衍生的单元，其余 为丙烯衍生的单元。PBE-A的R2组分含有3-5wt％乙烯衍生的单元，其余为丙烯衍生的单元。 PBE-A的总体乙烯含量为约17wt％，其余为丙烯衍生的单元。PBE-A的密度为约0.861g/cc (ASTM D1505)，熔体指数(190℃；2.16kg)为约1.3g/10min，熔体质量流速(MFR)(230℃； 2.16kg)为约3g/10min和维卡软化温度为约50.8℃。

PBE-B为粒化共混物组合物，其是通过将PBE-A和具有表2中列出的性质的聚α烯烃 (“PAO”)熔体共混来制备的。PBE-B的密度为约0.859g/cc(ASTM D1505)；熔体指数(190℃； 2.16kg)为约1.8g/10min(ASTM D1238)；熔体质量流速(MFR)(230℃；2.16kg)为约4.5g/ 10min(ASTM D1238)和维卡软化温度为约44.5℃。

PAO在15.6℃的比重可以通过ASTM D4052测量。PAO在40℃和100℃的动态粘度可 以通过ASTM D445测量。PAO的粘度指数可以通过ASTM D2270测量。PAO的倾点可以通过ASTM D5950/D97测量。PAO的闪点(COC)可以通过ASTM D92测量。PAO的分子量可以通过GPC方法使 用中到低分子量聚合物的柱，四氢呋喃作为溶剂，聚苯乙烯作为校正标准，根据幂方程与流 体粘度相关联来确定。除非另有说明，本文中报告的Mw值为GPC值并且不是由100℃的运动 粘度计算的。

表2-PAO性质

实施例1

将实施例1样品制剂的各种成分翻滚共混，然后直接引入在230℃的熔融温度操作 的Therma lPrism^TM双螺杆挤出机的挤出机料斗。双螺杆挤出机中各区的温度设定描述于表 3。调节供料速率和挤出机速度以保持成分稳定地流入挤出机。将挤出机中配混的制剂用手 分离成较小的片段以便于加工。然后将所得制剂压模成125密耳的厚度并测试各种机械性 质。

表3-双螺杆挤出机温度状况

区 温度

1区 140℃

2区 180℃

3区 220℃

4区 220℃

5区 230℃

6区 230℃

在实施例1中，制备表4中制剂的样品。制剂中各成分的量以基于制剂总重量的重 量百分比列于表4中。对所得样品测试各种性质，

结果示于表5。

表4-实施例1制剂

如表5中所示，样品1-3的1％正割模量(挠曲模量)低于样品C1和C2的。图1显示了 样品C1、C2、1、2和3的弹性模量(E′)如果随温度变化的图。如图1中所示，样品C2含有基于丙 烯的弹性体作为少量组分(约10wt％)，其表现出在-40℃的温度与样品C1相似的模量和在 其它温度与样品C1相比更低的模量。这表明，样品C2与样品C1相比具有改善的挠曲性。样品 1-3表现出在-40℃至40℃的温度与样品C2相似的模量。然而，在更高的温度，样品2和3的模 量值接近或超过样品C1的。因此如图1中所示，实施例1-3的制剂在屋顶膜的服役温度(-40 ℃至40℃)具有样品C2的挠曲性，并且在升高温度(例如100℃)具有与样品C2相比改善的模 量。

如表5中所示，样品4的1％正割模量(挠曲模量)低于样品C1和C2的。图2显示了样 品C1、C2、4和5的弹性模量(E′)如果随温度变化的图。如图2所示，样品4和5在-40℃至40℃ 的温度表现出与样品C2相似或更低的模量。在更高的温度，样品4和5的模量值接近实施例 C1的。

如表5中所示，样品6的1％正割模量(挠曲模量)低于样品C1和C2的。图3显示了样 品C1、C2和6的弹性模量(E′)如果随温度变化的图。如图3所示，样品6在-40℃至40℃的温度 显示了与样品C2相似的模量。然而，在更高的温度，该模量值接近样品C1的。

实施例2

表6制剂的样品通过参照实施例1的方法制备。制剂中各成分的量以基于制剂总重 量的重量百分比列于表6。对所得样品测试各种性质，结果示于表7。

表6-实施例2制剂

实施例3

将实施例3样品制剂的各种成分翻滚共混，然后引入在200℃的熔融温度操作的配 有覆盖模头的1.5英寸单螺杆挤出机的加料斗。调节覆盖模头的模口间隙以保持沿产生的 片材轮廓的宽度的厚度均匀性。调节挤出机速度和拾取辊速度以将片材厚度保持在期望的 范围内。片材轮廓制造为宽度范围在8-9英寸且厚度为40-60密耳。

制备表8中制剂的样品。各成分的量以基于制剂总重量的重量百分比列于表8。

表8-实施例3制剂

C3 C4 7 8 9 10 11

VM6102 - 10.1 33.6 42.0 33.6 - -

PBE-A - - - - - 42.0 -

PBE-B - - - - - - 42.0

PP3155 - - 14.0 - - - -

Exact 9061 - - 8.4 - 8.4 - -

PP7032 - - - 14.0 14.0 14.0 14.0

Hifax CA10A 56.0 45.9 - - - - -

阻燃剂浓缩物 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0

UV稳定剂浓缩物 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0

总计(wt％) 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0

对所得样品测试各种性质，结果示于表10。纵向(MD)和横向(CD)测量的100％模量 给出片材挠曲性的指示。如表9所示，样品7至11表现出与样品C4相比相似或更低的100％模 量(在MD或CD方向)。样品7至11的其它物理性质，例如拉伸强度和伸长率(拉应变)，与样品 C3和C4相似。因此，样品7至11表现出与样品C4相比相似(或改进的)挠曲性，但没有妥协其 它物理性质。

表9-实施例3性质

图4和5显示了实施例3的制剂的弹性模量随温度的变化。通过在流动(MD)方向上 选择样品对片材进行DMTA测试。如图4和5所示，样品7至11表现出与实施例C4相比在100℃ 提高的模量。样品7、8和10在-40℃至40℃的温度接近地遵循样品C4的模量曲线。然而，在60 ℃-100℃的温度，模量曲线接近样品C3。

已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解除 非另有指示，否则从任何下限到任何上限之间的范围都是可以预期的。全部的数值是“约” 或者“大致”的所示值，并且考虑了本领域技术人员能够预想到的试验误差和偏差。

本文中使用的短语“基本上没有”和“基本上不含”意指主语条目不以任何量有意 地使用或添加，但可作为来自环境或工艺条件的杂质以非常小的量存在。

在权利要求所用的术语没有在上面定义的情况中，它应当被赋予相关领域技术人 员能够给出的、在至少一个印刷的出版物或者公开的专利中涉及该术语的最宽的定义。此 外，本申请中所引用的全部的专利、测试程序和其它文献完全引用纳入和用于允许这样的 引入的全部权限中，引用的程度使这样的公开内容与本申请不矛盾。

虽然前面涉及到本发明的实施方案，但是本发明的其它和另外的实施方案也可以 设计，而不脱离其基本的范围，并且其范围是通过随后的权利要求来确定的。