粉末颜料组合物

粉末颜料组合物

技术领域

本发明涉及由包含BiOCl薄片的组分A、包含一种或多种效果颜料的组分B和包含至少一种酯油或蓖麻油的组分C组成的粉末颜料组合物，及其在化妆品制剂和化妆品产品中的用途。

背景技术

市场上常用的化妆品粉末的主要颜体系通常包括常规的吸收颜料和/或珠光颜料，其中可以通过添加油或油脂来实现一定的皮肤附着力。然而，吸收颜料通常具有较差的肤感和哑光颜效果，而珠光颜料通常表现出较弱的皮肤附着力和取决于所使用的效果颜料的某些光泽或闪光效果。已经提议将氯氧化铋(BiOCl)颜料用于化妆品组合物中以增强皮肤附着力。由于BiOCl颜料具有高折射率和珠光或金属银光泽，因此它们被用于化妆品中并且在本领域中是众所周知的。BiOCl颜料可以以分散形式用于化妆品组合物中(US 7,033,614；WO 2013/107776)。然而，包含BiOCl颜料和其他效果颜料的化妆品组合物的皮肤附着力通常仍然经常是不令人满意的并且有进一步改进的空间。因此，仍然需要新的颜料组合物。

发明内容

本发明的目的是提供新的和改进的颜料组合物，其可以克服现有技术已知的组合物的缺点并显示出一种或多种上述优点，尤其是改进的皮肤附着力、抗冲洗稳定性、强烈的金属光泽效果，即时高度镜面感和可压缩性。

令人意外地发现，该目的可以通过下文描述和要求保护的粉末颜料组合物(下文中也简称为“颜料组合物”)来实现。

本发明涉及由包含BiOCl薄片的组分A、包含一种或多种效果颜料的组分B和包含至少一种酯油或蓖麻油的组分C组成的粉末颜料组合物，及其在化妆品制剂中的用途，例如粉饼或散粉、眼影、腮红等。

令人意外地，本发明提供了粉末颜料组合物，其使化妆品制剂例如粉饼和散粉、眼影和腮红具有强烈的光泽、优异的可压缩性、稳定性和持久性。特别是它们可以显著增强固体颜料的肤持久性和抗冲洗性，同时仍然可以通过常规面部清洁轻松去除，无需额外的卸妆步骤，并实现独特的高光镜面反射或光泽。

在根据本发明的颜料组合物中，组分A的比例优选为5至50重量％，更优选15至40重量％，最优选28至35重量％。组分B的比例优选为15至90重量％，更优选35至75重量％，最优选50至60重量％。组分C的比例优选为5至35重量％，更优选10至25重量％，最优选12至15重量％。

根据本发明的颜料组合物优选由5至50重量％的BiOCl薄片、15至90重量％的一种或多种效果颜料和/或一种或多种吸收颜料(任选地包括一种或多种着剂)，和5至35重量％的至少一种酯油或蓖麻油组成。

优选地，根据本发明的颜料组合物由15至40重量％的BiOCl薄片、35至75重量％的一种或多种效果颜料和10至25重量％的至少一种酯油或蓖麻油组成。

非常优选地，根据本发明的颜料组合物由28至35重量％的BiOCl薄片、50至60重量％的一种或多种效果颜料和12至15重量％的至少一种酯油或蓖麻油组成。

优选地，颜料(效果颜料+BiOCl薄片)与油的比例为≥1，尤其是2至20，特别是3至9。

组分A中使用的BiOCl薄片可以是经涂覆和/或未涂覆的BiOCl薄片，优选未涂覆的BiOCl薄片。

经涂覆的BiOCl薄片优选包含由金属氧化物尤其是TiO2、TiO2低价氧化物、铁的氧化物及其混合物组成的涂层或者由吸收着剂例如胭脂红、柏林蓝或有机吸收着剂组成的涂层。

BiOCl薄片的尺寸优选为1至100μm，非常优选1至50μm，更优选2至40μm，最优选2至35μm。

BiOCl颜料颗粒的厚度优选<100nm，非常优选1至100nm，更优选<80nm，最优选约60nm。

BiOCl薄片优选具有<25μm的粒径和<100nm的厚度。

用在组分A中的含有BiOCl薄片的颜料产品是可商购的，例如来自Merck KGaA、Darmstadt,Germany/EMD Performance Materials和BASF的液体银、

在组分B中使用的效果颜料优选选自珠光颜料、干涉颜料、金属效果颜料、具有透明、半透明和/或不透明层的多层颜料、随角异(goniochromatic)颜料(差颜料和/或变颜料)、全息颜料和LCP(液晶颜料)。优选的颜料是珠光颜料、干涉颜料、具有透明、半透明和/或不透明层的多层颜料和随角异颜料(差颜料和/或变颜料)。

效果颜料优选基于薄片状基材。用于效果颜料的合适基材是例如所有已知的涂覆或未涂覆的薄片状基材，优选透明或半透明薄片。合适的是，例如合成或天然云母、玻璃薄片、金属薄片、SiOx薄片(x＝≤2.0，优选x＝2)、Al2O3薄片、TiO2薄片、合成或天然铁的氧化物薄片、石墨薄片、液晶聚合物(LCP)、全息颜料或所述薄片的混合物。金属薄片尤其可以由铝粉、钛、青铜粉、铜粉、钢或银组成，优选由铝粉和/或钛组成。此处的金属薄片可能已经或可能未通过相应处理钝化。优选涂覆或未涂覆的合成或天然云母薄片、玻璃薄片、SiO2薄片和Al2O3薄片。玻璃薄片可由本领域技术人员已知的所有玻璃类型组成，例如A玻璃、E玻璃、C玻璃、ECR玻璃、再生玻璃、窗玻璃、硼硅(borosilicate)玻璃、玻璃、实验室器皿玻璃或光学玻璃。玻璃薄片的折射率优选为1.45至1.80，特别是1.50至1.70。玻璃基材特别优选由C玻璃、ECR玻璃或硼硅玻璃组成。

尤其优选的是玻璃薄片，例如A玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃、石英玻璃和硼硅玻璃。

市售效果颜料例如以商品名等已知。

效果颜料的基材的粒径以及因此效果颜料的粒径优选在1至700μm的范围内，更优选在2至250μm的范围内。

薄片状基材和/或涂覆有一层或多层透明、半透明和/或不透明层的薄片状基材的厚度通常在0.05至20μm之间，特别是在0.1至5μm之间，优选<2μm。

效果颜料及其基材的粒径分布可通过本领域常用的各种方法确定。然而，根据本发明，优选借助于Malvern Mastersizer 2000、Beckman Coulter、Microtrac等使用在标准工艺中的激光衍射方法。

此外，还可以借助例如SEM(扫描电子显微镜)图像之类的技术来确定单个颗粒的粒径和厚度。其中，粒径和几何颗粒厚度可以通过直接测量来确定。为了确定平均值，至少对1000个颗粒进行单独评估，并将结果取平均值。

效果颜料优选具有5至750，特别是10至400并且非常特别优选10至250的形状因子(纵横比：直径/厚度比)。

在一个优选的实施方案中，基材涂覆有一层或多层透明、半透明和/或不透明层，其包括金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物或这些材料的混合物。优选地，基材部分或全部被这些层包裹。

金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或其混合物可以具有低折射率(折射率<1.8)或高折射率(折射率≥1.8，优选>2.0)。合适的金属氧化物和金属氧化物水合物是本领域技术人员已知的所有金属氧化物和金属氧化物水合物，例如氧化铝、氧化铝水合物、氧化硅、氧化硅水合物、氧化铁、氧化锡、氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬、氧化钛，特别是二氧化钛、氧化钛水合物及其混合物，例如钛铁矿或假板钛矿。可以使用的金属低价氧化物是例如钛低价氧化物。合适的金属是例如铬、铝、镍、银、金、钛、铜或合金，并且合适的金属氟化物是例如氟化镁。可以使用的金属氮化物或金属氧氮化物是例如金属钛、锆和/或钽的氮化物或氧氮化物。优选将金属氧化物、金属、金属氟化物和/或金属氧化物水合物层和非常特别优选金属氧化物和/或金属氧化物水合物层施加到载体上。此外，也可以存在包括高折射率和低折射率金属氧化物、金属氧化物水合物、金属或金属氟化物层的多层结构，优选具有交替高折射率和低折射率的层。特别优选包含高折射率层和低折射率层的层图案，可以将这些层图案中的一个或多个施加到基材。在这里，高折射率层和低折射率层的顺序可以与基材匹配，以便将基材包括在多层结构中。在其他实施方案中，金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物的层可以混合或掺杂有着剂或其他元素。合适的着剂或其他元素是例如有机有颜料或无机有颜料，例如有金属氧化物如磁铁矿或氧化铬，或者有颜料如铁蓝(柏林蓝/普鲁士蓝)、青、钒酸铋、泰纳蓝，或者有机彩颜料如靛蓝、偶氮颜料、酞菁或胭脂红，或者元素如钇或锑。包含这些层的效果颜料在它们的主调方面表现出多种颜，并且在许多情况下由于干涉可以表现出与角度相关的颜变化(随角异)。上述材料和颜料结构的实例和实施方案还例如在研究公开RD 471001和RD 472005中给出，其公开内容通过引用的方式并入本文。此类颜料例如可以以名称和商购获得(制造商：Merck KGaA Darmstadt,Germany/EMD PerformanceMaterials)。

优选地，包括高折射率层和低折射率层的层图案的最后一层是高折射率层，例如，TiO2、钛低价氧化物、铁的氧化物和/或这些氧化物的混合物，例如钛铁矿或假板钛矿，有或没有其他着剂。TiO2优选为金红石变型，但也可以为锐钛矿变型。

特别优选的效果颜料具有以下结构之一：

基材薄片+(SiO2)+TiO2(金红石)

基材薄片+(SiO2)+Fe2O3

基材薄片+(SiO2)+Fe3O4

基材薄片+(SiO2)+TiO2(金红石)+SiO2+TiO2(金红石)

基材薄片+(SiO2)+TiO2(锐钛矿)+SiO2+TiO2(锐钛矿)

基材薄片+(SiO2)+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3

基材薄片+(SiO2)+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3。

金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物的层或其混合体的厚度(几何层厚度)通常为3至300nm，并且在金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低价氧化物、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物的层或其混合体的情况下优选为20至200nm。金属层的厚度优选为4至140nm。

在组分B中使用的效果颜料可以通过气相沉积技术或众所周知的湿化学制备方法制备。随后将颜料喷雾干燥或烘箱干燥(温度110℃)，并任选地在温度(150至1000℃)下烘烤。这些方法是本领域技术人员熟悉的。在湿化学应用的情况下，将相应的氧化物、氢氧化物和/或氧化物水合物以及任选的着剂和/或辅助剂沉积在基材上。

任选地，可以将有机涂层，优选透明涂层施加到效果颜料。有机涂层可以是有机低聚物或聚合物的涂层。

在组分C中使用的酯油可以是极性酯油或非极性酯油，优选极性油。优选的酯油是基于极性烃的油，优选选自羟基硬脂酸2-乙基己酯、蓖麻油、乙基己烯酸乙基己酯、矿物油、硝化纤维素等。

特别优选地，使用羟基硬脂酸2-乙基己基酯或蓖麻油。

本发明的颜料组合物可优选通过将BiOCl预分散在油中，加入效果颜料并混合所有组分来制备。物理混合需要一定的强度，例如在短时间内进行中速或高速搅拌，优选少于15秒，并且可以重复多次直到混合物均匀，但优选避免研磨混合。

根据本发明的颜料组合物有利地用于着/装饰化妆品，例如粉(粉饼和/或散粉)、眼影、腮红、唇部产品例如唇膏、唇彩、唇漆、唇釉等、胭脂、化妆品、护肤霜、防晒组合物、头发护理产品、化妆棒和笔、护发产品和染发剂如临时染发产品、指甲护理产品、指甲漆和指甲油产品，以及所有类型的化妆粉。

本发明的颜料组合物还可与现有技术中市售的填料混合。可以提及的填料是例如未涂覆的天然和合成云母、玻璃珠或玻璃粉、尼龙粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉、纯的或填充的三聚氰胺树脂、滑石、二氧化硅、玻璃、高岭土、铝、镁、钙或锌的氧化物或氢氧化物、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、氮化硼以及这些物质的物理或化学组合。对填料的颗粒形状没有限制。根据需要，它可以是例如薄片状、球状、针状、结晶或无定形的。

根据本发明的颜料组合物当然也可以与任何类型的化妆品原料和助剂组合在制剂中组合。这些尤其包括油、脂肪、蜡、成膜剂、表面活性剂、抗氧化剂，例如维生素C或维生素E、稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂，例如乙醇或乙酸乙酯或乙酸丁酯、防腐剂和通常决定应用特性的助剂，例如增稠剂和流变添加剂，例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂等。

此外，根据本发明的颜料组合物还可与化妆品活性成分组合，例如没药醇、LPO、VTA、依克多因(Ectoin)、余甘子、尿囊素、生物类黄酮及其衍生物。

本发明的颜料组合物可另外包含其他常规的皮肤保护成分或护肤活性成分。这些原则上可以是本领域技术人员已知的任何活性成分。

可提及的包含本发明的颜料组合物的化妆品制剂的应用形式是例如：粉饼、散粉、糊剂、油膏、软膏、凝胶和棒。可以将任何所需的常规赋形剂、助剂和其他活性成分(如果需要的话)添加到制剂中。

除颜料组合物外，软膏、油膏、糊剂、霜和凝胶优选还包含一种或多种常规赋形剂，例如动物脂肪和植物脂肪、蜡、石蜡、淀粉、黄蓍胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、有机硅、膨润土、二氧化硅、滑石和氧化锌，或这些物质的混合物。

除颜料组合物外，粉优选还包含一种或多种常规赋形剂，例如乳糖、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、硅酸钙和聚酰胺粉末、PMMA或这些物质的混合物。

除了颜料组合物之外，固体棒优选还包含一种或多种常规赋形剂，例如天然或合成蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其他脂肪物质。

根据本发明的颜料组合物同样适用于上述应用领域，用于与有机染料和/或颜料(例如透明和不透明的白、彩和黑颜料)，以及与薄片状铁的氧化物、有机颜料、全息颜料、LCP(液晶聚合物)的共混物。

本发明的颜料组合物可以通过在低剪切力下的简单搅拌引入到应用体系中。

有利地，根据本发明的颜料组合物在各种应用中提供例如高光泽、高稳定性、高可压缩性、与应用体系的相容性、非颗粒纹理外观、连续光泽、镜面效果和/或金属效果的效果。

令人意外的是，使用本发明的颜料组合物可以为例如散粉、唇部产品之类的应用实现非常明亮的光泽，并且为粉饼实现出的可压缩性、稳定性、优异的收效(pay off)和高光泽。

除了改进的视觉效果外，新制剂的肤感也至少在大多数情况下得到了显著改进。本发明的颜料组合物能够提供非常光滑的感觉。颜料的肤感对于化妆品非常重要，尤其是在像扑面粉、眼影、唇部产品等应用中。

新的颜料组合物具有强烈的金属光泽和突出的镜面感，并且在皮肤上持久。该组合物显示出抗冲洗效果，但易于通过常规面部清洁制剂去除。

除非另有说明，上下文中所有的重量百分比均基于颜料(或颜料和着剂)组合物的总重量。

以下实施例旨在说明本发明，但不限制本发明。除非另有说明，所有百分比均按重量计，所有温度均以摄氏度表示。在整篇文章中，即使百分比范围可能导致更高的值，但组分的量总是加起来至相对于总组合物的100重量％或100摩尔％。

具体实施方式

实施例

如表1和2中所示制备颜料组合物。实施例1至6是本发明实施例。实施例7是比较例，其中的组合物不含酯油或蓖麻油。

表1

表2

制备方法：

将BiOCl预分散在油中。然后通过中速或高速搅拌少于15秒并重复几次将所有成分混合直到混合物看起来均匀。

光泽度评估

1)为了评价，将实施例1至7的颜料混合物施用于皮肤，用水冲洗2分钟并目视检查。

冲洗前后光泽度的比较表明，根据本发明的颜料混合物具有强烈的银金属光泽并显示出抗冲洗和持久的性能。

2)另外，使用来自Byk的反射计(micro-TRI-gloss 4446)测量实施例6和7的颜料组合物的光泽度。

如下制备具有10重量％颜料混合物的下拉卡片：将颜料混合物和硝化纤维素丙烯酸酯漆用刮刀混合并用机械搅拌器以约1000rpm搅拌10分钟。使用摊铺机(机械驱动)涂布下拉卡片(黑/白)，形成500μm厚的湿膜，并在50℃下干燥20分钟，然后让其干燥过夜。结果如表3所示。

表3

实施例6 实施例7(比较例) 60° 40.6 30.6 40.9 30.6 40.6 30.3 (平均) 40.7 30.5

根据本发明实施例6的颜料混合物显示出比实施例7(比较例)的颜料混合物更高的光泽度。