环己基苯组合物

环己基苯组合物

相关申请的交叉引用

本申请要求2013年12月20日提交的序列号61/919,292以及 2014年3月19日提交的EP 14160684.8的权益，它们的公开内容通 过引用以其全部纳入本申请。

技术领域

本公开涉及制备苯酚和/或环己酮的方法，以及可以通过此方法 制备的苯酚和环己基苯。

背景技术

苯酚和环己酮是化学工业中重要的化合物，并且可用于例如生产 酚类树脂、双酚A、ε-己内酯、己二酸和增塑剂。

目前，生产苯酚的常用途径是Hock法。这是一种三步法，其中 第一步包括用丙烯烷基化苯以产生枯烯，然后将枯烯氧化成相应的氢 过氧化物，然后将氢过氧化物裂解以产生等摩尔量的苯酚和丙酮。然 而，全世界对苯酚的需求增长比对丙酮的快得多。

因此，使用更高级的烯烃而不是丙烯作为进料，并且共生产更高 级的酮、例如环己酮而不是丙酮的方法可能是更有吸引力的生产苯酚 的替代途径。对环己酮的需求也在增长。

从例如美国专利6,037,513可知，环己基苯可以通过如下方式产 生：使苯与氢气在双官能催化剂的存在下接触，所述催化剂包含 MCM-22型分子筛和选自钯、钌、镍、钴和它们的混合物中的至少一种 氢化金属。该文献还披露了，所得环己基苯可以被氧化成相应的氢过 氧化物，然后使其分解以产生苯酚和环己酮。该用于共产出苯酚和环 己酮的基于环己基苯的方法对于制备这两种重要工业原料是非常有效 的。

发明概述

甲基环戊基苯在苯的加氢烷基化中是作为副产物产生的。已经令 人惊奇地发现，由此产生的甲基环戊基苯会污染最终的苯酚产物。此 外，类似于环己基苯，部分的甲基环戊基苯将被氧化成甲基环戊基苯 氢过氧化物，并最终在裂解步骤中转化成苯酚和甲基环戊酮。由此产 生的甲基环戊酮会污染环己酮产物，因为它们具有接近的沸点。

因此，需要的是：(i)制备高纯度苯酚和环己酮产物以及受甲基 环戊基苯和甲基环戊酮污染水平低的方法；(ii)受甲基环戊基苯污染 水平低的苯酚产物；和(iii)受甲基环戊基苯污染水平低的环己基苯中 间产物。

本发明满足了这些和其它需求。

就此而言，本公开涉及环己基苯组合物，其包含浓度为C(CHB)wt％ 的环己基苯和浓度为C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，其中所述百分比和 ppm基于所述环己基苯组合物的总重量计，C(CHB)≥95.00，以及0.001 ≤C(MCPB)≤5000。

附图说明

图1为显示本发明的制备苯酚和环己酮的方法/系统的示意图， 由苯加氢烷基化开始，包括在氧化前从从环己基苯除去甲基环戊基苯 的步骤。

详细说明

在本公开内容中，方法被描述为包括至少一个“步骤”。应理解 每个步骤是可在该方法中一次或多次，以连续或非连续的方式进行的 操作或运转。除非有相反的说明或上下文另有明确指示，方法中的每 个步骤可按如它们列出的顺序，与一个或多个其它步骤交叠或不交叠， 或以任意其它顺序进行，视情况而定。此外，一个或多个或甚至所有 步骤可对于相同或不同批次的材料来说同时进行。例如在连续方法中， 虽然方法中的第一步骤是在原料刚进料到所述方法的开始时进行的， 第二步骤可在处理在第一步骤较早时间供料到所述方法的原料所得到 的中间体材料的同时进行。优选地，各步骤以所描述的顺序进行。

除非另有指示，否则在本公开内容中的全部表示数量的数值应理 解为在所有情况下被术语“约”修饰。还应理解说明书和权利要求书 中使用的精确的数值构成具体的实例。已作出努力以确保实施例中数 据的准确性。然而，应理解任何测得的数据固有地含有一定水平的误 差，这是由用于进行测量的技术和设备的限制所引起的。

除非有相反的说明或上下文另有明确指示，本文使用的不定冠词 “一(a)”或“一个(an)”应指代“至少一种”。因此，采用“一种氢 化金属”的方法包括其中使用了一种、两种或更多种不同类型的氢化 金属的方法，除非有相反说明或者上下文明确指明仅使用了一种类型 的氢化金属。

如本文中使用的，“wt％”指重量百分比，“vol％”指体积百分 比，“mol％”指摩尔百分比，“ppm”指每一百万份的份数，“ppb” 指每十亿份的份数，“ppm wt”和“wppm”可互换使用并且是指按重 量剂每一百万份的份数，以及“ppb wt”和“wppb”可互换使用并且 是指按重量剂每十亿份的份数。本文中使用的的所有“ppm”和“ppb” 都是按重量计的ppm和ppb，除非另有说明。本文中的所有浓度都是 按所研究的组合物的总量计来表达的，除非另有说明或指示。本文中 表达的所有范围都应包括作为两个具体实例的端点，除非另有相反说 明或指示。

如本文中使用的，上位术语“二环己基苯”(DiCHB)合计包括1,2- 二环己基苯、1,3-二环己基苯和1,4-二环己基苯，除非明确指出其中 的一种或两种。术语环己基苯在以单数形式使用时，是指单取代的环 己基苯。如本文中使用的，上位术语“三环己基苯”(TriCHB)合计包 括1,2,3-三环己基苯、1,2,4-三环己基苯和1,3,5-三环己基苯，除非 明确指出其中的一种或两种。

如本文中使用的，上位术语“甲基环戊基苯”(MCPB)合计包括1- 甲基-1-苯基环戊烷(MCPB1)、顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷(MCPB2顺 式)、反式-1-甲基-2-苯基环戊烷(MCPB2反式)、顺式-1-甲基-3-苯基 环戊烷(MCPB3顺式)和反式-1-甲基-3-苯基环戊烷(MCPB3反式)。上位 术语MCPB2(或MCPB2s)合计包括MCPB2顺式和MCPB2反式。上位术语 MCPB3(或MCPB3s)合计包括MCPB3顺式和MCPB3反式。

本文中使用的术语“MCM-22型材料”(或称“MCM-22型的材料” 或“MCM-22型的分子筛”或“MCM-22型沸石”)包括以下的一种或多 种：

-由普通第一度晶体构造块晶胞制成的分子筛，其晶胞具有MWW 拓扑框架。(晶胞为原子的空间排列，所述原子如果铺设在三维空间中 则描述了晶体结构。这种晶体结构讨论于“Atlas of Zeolite Framework Types”，第五版，2001，引入它的全部内容作为参考)； 由普通第二度构造块制成的分子筛，其为这种MWW拓扑框架晶胞的2 维铺设，形成一个晶胞厚度的单层，优选一个c-晶胞厚度；

-由普通第二度构造块制成的分子筛，其为一个或多于一个晶胞 厚度的层，其中多于一个晶胞厚度的层由堆积、填装、或结合至少两 个一个晶胞厚度的单层制成。这种第二度构造块的堆积可为规则方式、 不规规方式、随机方式或其任意组合；以及

-通过具有MWW拓扑框架的晶胞的任何规则或随机2-维或3-维组 合制成的分子筛。

MCM-22型分子筛包括d-面间距最大值在12.4±0.25、6.9±0.15、 3.57±0.07和3.42±0.07埃的X射线衍射图样的那些分子筛。通过标 准技术，例如使用铜的K-α的双重线作为入射辐射和配有闪烁计数器 和相关计算机作为收集系统的衍射计，获得用于表征材料的X射线衍 射数据。

MCM-22型材料的非限制性实例包括MCM-22(描述于美国专利号 4,954,325)、PSH-3(描述于美国专利号4,439,409)、SSZ-25(描述于 美国专利号4,826,667)、ERB-1(描述于欧洲专利号0293032)、 ITQ-1(描述于美国专利号6,077,498)、ITQ-2(描述于国际专利公开号 WO97/17290)、MCM-36(描述于美国专利号5,250,277)、MCM-49(描述 于美国专利号5,236,575)、MCM-56(描述于美国专利号5,362,697)及 其混合物。其它分子筛，例如UZM-8(描述于美国专利6,756,030)，可 单独使用或与MCM-22型分子筛一起使用，用于本公开的目的。期望地， 分子筛选自(a)MCM-49；(b)MCM-56；和(c)MCM-49和MCM-56的同型， 例如ITQ-2。

由苯加氢烷基化共生产苯酚和环己酮的方法包括三个反应步骤： (i)苯的加氢烷基化以制备环己基苯；(ii)环己基苯的氧化以制备环己 基苯氢过氧化物；和(iii)环己基苯氢过氧化物的裂解以制备苯酚和环 己酮。之后将裂解混合物分离并提纯以制备目标产物苯酚和环己酮。 环己酮典型地用于制备己内酯，己内酯既而由主要用于制备尼龙-6， 一种重要的聚合物材料。

在加氢烷基化催化剂的存在下的苯的加氢烷基化中，或在通过在 烷基化催化剂的存在下环己烯的苯的烷基化以制备环己基苯中，甲基 环戊基苯以不可忽略的量产生。在后续氧化步骤中，甲基环戊基苯如 存在于环己基苯进料中，会被氧化形成相应的甲基环戊基苯氢过氧化 物。在裂解步骤中，甲基环戊基苯氢过氧化物如存在于环己基苯氢过 氧化物进料中，会裂解形成甲基环戊酮和苯酚。

甲基环戊酮的沸点非常接近环己酮的沸点，因此难以从环己酮产 物去除。环己酮产物中的甲基环戊酮污染物，即便以浓度存在，仍会 不利地显著影响己内酯中间产物产物和最终产物尼龙-6的质量。因 此，需要从环己酮产物去除甲基环戊酮，或者需要在裂解步骤中最小 化甲基环戊酮的产生。

此外，在氧化步骤中，环己基苯到环己基苯氢过氧化物的转化率 典型地低于50wt％。因此，即便在裂解前进行了从氧化反应流出物除 去部分未反应的环己基苯的步骤，显著量的环己基苯被带到裂解步骤， 并最终存在于裂解产物混合物中。由于甲基环戊基苯和环己基苯具有 相似的物理化学性质，显著比例的MCPB如果存在于氧化步骤的进料 中，将也会被带到裂解步骤，以及最终存在于裂解产物混合物中。

发明人发现，加氢烷基化步骤中产生的甲基环戊基苯具有以下显 示的主要异构体：MCPB1，MCPB2顺式，MCPB2反式，MCPB3顺式和MCPB3 反式。发明人发现：(i)环己基苯具有比任何以下列出的甲基环戊基苯 异构体都高的标准沸点；(ii)在所有这些甲基环戊基苯异构体中， MCPB2反式具有最低的标准沸腾温度，然后是MCPB1，然后是MCPB3， 然后是MCPB2顺式；和(iii)令人惊奇的是，MCPB2顺式的标准沸腾温 度比MCPB2反式高约8-10℃。

表格

虽然裂解产物混合物中含有的基本上所有环己基苯可以通过常 规蒸馏从环己酮和苯酚产物去除和分离，但甲基环戊基苯的去除被证 明是棘手和更困难的。已经发现，在典型的苯加氢烷基化方法中， (i)MCPB2反式和MCPB2顺式(统称为(MCPB2))可以以MCPB3顺式和 MCPB3反式(统称为(MCPB3))高得多的浓度产生；(ii)MCPB2可以以比 MCPB1高得多的浓度产生；和(iii)MCPB2反式可以以比MCPB2顺式高 得多的浓度产生。已经发现，MCPB2顺式氧化比MCPB2反式快得多。 因此，在裂解后，在所有以上列出的MCPB异构体中，如果不进行从氧 化步骤的环己基苯进料去除部分甲基环戊基苯的尝试，则MCPB2反式 往往具有最高的浓度。MCPB异构体，特别是MCPB2反式，如果存在于 裂解产物混合物中，是非常难以通过常规蒸馏与苯酚分离的，因为它 们具有接近的标准沸腾温度。此外，据信，MCPB2反式与苯酚在标准 条件下形成了不理想混合物(例如，共沸物)，使得利用标准蒸馏进行 它们的分离实际上不可行。通常，甲基环戊基苯如果以高浓度存在于 苯酚中，是高度不期望的，因为它会干扰苯酚产物的下游使用，例如 在生产高纯度双酚-A和高性能聚碳酸酯聚合物材料中。

发明人已经发现，通过在氧化前环己基苯从除去至少一部分甲基 环戊基苯，可以有效地同时实现两个目标：(i)减少裂解步骤中产生的 甲基环戊酮副产物的量，从而减少或消除对从环己酮产物除去甲基环 戊酮的需要；和(ii)减少裂解产物混合物中甲基环戊基苯污染物的量， 从而减少或消除对从苯酚产物除去甲基环戊基苯污染物的需要。甲基 环戊基苯除去步骤可以针对以以下的一种或多种进行：(a)从加氢烷基 化和烷基转移化步骤产生的环己基苯料流；(b)从氧化反应器后的环己 基苯氢过氧化物浓缩器产生的环己基苯料流；和(c)从裂解后的分离步 骤产生的环己基苯料流。发明人还发现，如需要，通利用借助于萃取 溶剂的萃取蒸馏，可以将苯酚组合物中含有的甲基环戊基苯污染物有 效地降低到非常低的水平。因此，本发明提供了具有低水平污染物的 高质量苯酚和环己酮产物。

环己基苯的供应

供应到本公开的方法的氧化步骤的环己基苯可以通过某些原料 的化学反应，例如下述那些(例如加氢烷基化反应或烷基化反应)和/ 或通过将在后续工艺步骤中没有被消耗的剩余环己基苯再循环来供 应，在后续工艺步骤中含有环己基苯的进料进行化学反应，例如氧化。

供应到氧化步骤的环己基苯可以由苯生产苯酚和环己酮的集成 方法产生和/或作为该方法的部分循环。在这样的集成方法中，苯通过 任何常规技术先转化成环己基苯，包括苯的氧化性偶联以制备联苯， 然后进行联苯的氢化。然而，在实践中，环己基苯通过以下方式来期 望地产生：使苯与氢气在氢化烷基化反应条件下在氢化烷基化催化剂 的存在下接触，从而苯进行以下反应-1以产生环己基苯(CHB)：

或者，环己基苯可以通过以下方式产生：苯与环己烯在固体酸催 化剂例如MCM-22族分子筛的存在下根据以下反应-2直接烷基化：

美国专利6,730,625；7,579,511和国际专利申请 WO2009/131769，和WO2009/128984披露了通过使苯与氢气在氢化烷基 化催化剂的存在下反应来生产环己基苯的方法，所有这些文献的内容 通过引用全部纳入本申请。

氢化烷基化反应中使用的催化剂为包括分子筛的双功能催化剂， 例如上述MCM-22型和氢化金属中的一种。

任何已知氢化金属可用于氢化烷基化催化剂，其具体的、非限定 性的、合适的实例包括Pd，Pt，Rh，Ru，Ir，Ni，Zn，Sn，Co，其中 Pd是特别有利的。期望地，催化剂中存在的氢化金属的量为0.05 wt％-10.0wt％，例如0.10wt％-5.0wt％，按催化剂的总重量计。

除了分子筛和氢化金属，氢化烷基化催化剂可包含一种或多种任 选的无机氧化物载体材料。合适的无机氧化物载体材料包括，但不限 于，粘土，非金属氧化物，和/或金属氧化物。此类载体材料的具体的、 非限定性的实例包括：SiO₂，Al₂O₃，ZrO₂，Y₂O₃，Gd₂O₃，SnO，SnO₂，以 及它们的混合物、组合和配合物。

虽然苯的加氢烷基化和烷基化反应可以是向环己基苯高度选择 性的，但甲基环戊基苯会由于在反应条件下环己烯到甲基环戊烯的异 构化和/或环己基苯到甲基环戊基苯的异构化等而以不可忽略的量产 生。取决于反应条件，加氢烷基化或烷基化反应产物中甲基环戊基苯 的浓度，表示为相对于甲基环戊基苯和环己基苯的总重量的甲基环戊 基苯的重量百分比，可以范围在C1wt％-C2wt％，其中C1和C2可以独 立地为0.01，0.02，0.03，0.04，0.05，0.06，0.07，0.08，0.09， 0.10，0.12，0.14，0.15，0.16，0.18，0.20，0.25，0.30，0.35， 0.40，0.45，0.50，0.55，0.60，0.65，0.70，0.75，0.80，0.85， 0.90，0.95，1.0，1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，2.5，3.0，3.5， 4.0，4.5，5.0，条件是C1<C2。

此外，氢化烷基化反应的流出物(氢化烷基化反应产物混合物)或 烷基化反应的流出物(烷基化反应产物混合物)可含有一些多烷基化的 苯，例如二环己基苯(DiCHB)，三环己基苯(TriCHB)，未反应的苯，环 己烷，二环己烷，和联苯。因此，典型地，在反应后，将反应产物混 合物通过蒸馏分离以获得含有苯、环己烷的C6级分，含环己基苯和甲 基环戊基苯的C12级分，和含有例如C18例如DiCHB和C24例如TriCHB 的重质级分。未反应的苯可通过蒸馏回收并再循环至氢化烷基化或烷 基化反应器。环己烷可与或不与一些残余的苯，和与或不与共供料的 氢气送至脱氢反应器，其中将环己烷转化成苯和氢气，它们可以再循 环至氢化烷基化/烷基化步骤。

取决于重质级分的量，可期望(a)将C18例如二环己基苯和C24 例如TriCHB与另外的苯进行烷基转移，或(b)使C18和C24脱烷基以 最大化生产期望的单烷基化物质。

与另外的苯的烷基转移期望地在烷基转移反应器中进行，该反应 器与氢化烷基化反应器分开，采用合适的烷基转移催化剂，例如 MCM-22型分子筛，沸石β，MCM-68(参见美国专利6,014,018)，沸石 Y，沸石USY，和丝光沸石。烷基转移反应期望地在至少部分液相条件 下进行，所述条件可合适地包括100℃-300℃的温度，800kPa-3500 kPa的压力，以总进料计1hr^-1-10hr^-1的重时空速，和1：1-5：1的 苯/二环己基苯重量比。

脱烷基化也期望地在与氢化烷基化反应器分开的反应器中进行， 例如反应性蒸馏单元，在约150℃-约500℃的温度和15-500 psig(200-3550kPa)的压力采用酸催化剂例如硅酸铝，磷酸铝，硅磷 酸铝，非晶二氧化硅-氧化铝，酸性粘土，混合的金属氧化物，例如 WO_x/ZrO₂，磷酸，硫酸化氧化锆及其混合物。通常，酸催化剂包括FAU、 AEL、AFI和MWW族的硅酸铝、磷酸铝或硅磷酸铝的至少一种。不同于 烷基转移，脱烷基化可以在没有加入的苯的情况下进行，但可能期望 将苯加入脱烷基化反应以减少焦炭形成。在这种情况下，至脱烷基化 反应的进料中的苯与多烷基化芳族化合物的重量比可以为0-约0.9， 例如约0.01-约0.5。类似地，虽然脱烷基化反应可以在没有加入的氢 气下进行，但氢气通常引入脱烷基化反应器以有助于焦炭减少。合适 的氢气添加速率使得至脱烷基化反应器的总进料中的氢气与多烷基化 芳族化合物的摩尔比可以为约0.01-约10。

然后可以将包含苯、C12和重质物的烷基转移或脱烷基化产物混 合物分离以获得C6级分，其主要包含苯并且可以再循环至氢化烷基化 /烷基化步骤，C12级分，其主要包含环己基苯和甲基环戊基苯、和重 质级分，可以再次进行烷基转移/脱烷基化反应或抛弃。

高度有利的是，(i)从加氢烷基化/烷基化反应产物混合物直接获 得的C12级分和(ii)从烷基转移化或脱烷基化反应混合物直接获得的 C12级分(主要包含环己基苯和甲基环戊基苯)中的一者或两者进行分 离步骤，其中甲基环戊基苯至少部分地(优选基本上完全)从环己基苯 分离并去除。如下文中提到的，环己基苯另外的来源，例如(iii)来自 环己基苯氢过氧化物浓缩器的循环环己基苯料流和/或(iv)来自裂解 反应产物混合物分离步骤的循环环己基苯料流，与以上C12级分(i) 或(ii)中的一者或两者合并，并且一起进行分离。在这样的甲基环戊 基苯分离步骤中，获得了包含甲基环戊烷浓度于C12进料中的浓度的 提纯的环己基苯料流(第二混合物)。

到分离步骤的C12进料(第一混合物)可含有的甲基环戊基苯浓度 (表示为相对于甲基环戊基苯和环己基苯的总重量甲基环戊基苯的重 量的百分比)范围在C1wt％-C2wt％，其中C1和C2可以独立地为0.01， 0.02，0.03，0.04，0.05，0.06，0.07，0.08，0.09，0.10，0.12， 0.14，0.15，0.16，0.18，0.20，0.25，0.30，0.35，0.40，0.45， 0.50，0.55，0.60，0.65，0.70，0.75，0.80，0.85，0.90，0.95， 1.0，1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5， 5.0，条件是C1<C2。

如以上讨论的，在MCPB1、MCPB2顺式、MCPB2反式和MCPB3中， MCPB2顺式具有最低的标准沸腾温度和MCPB2顺式具有最高的标准沸 腾温度。而且，MCPB1、MCPB2反式和MCPB3具有接近环己基苯的标准 沸腾温度的标准沸腾温度。因此，在甲基环戊基苯分离步骤中，MCPB2 反式可以被优先去除并且MCPB2顺式可被优先保留在提纯的环己基苯 料流中，然后提纯的环己基苯料流被供应到氧化步骤。因此，期望的 是，第一混合物包含浓度为C(MCPB2反式)1的MCPB2反式，表示为基 于第一混合物总重量的MCPB2反式的重量百分比，以及第二混合物包 含浓度为C(MCPB2反式)2的MCPB2反式，表示为基于第二混合物总重 量的甲基环戊基苯的重量百分比，以及R1≤C(MCPB反式2)1/C(MCPB 反式2)2≤R2，以及R1和R2可以独立地为1.2，1.4，1.5，1.6， 1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80，100，200，400， 600，600，800，1000，条件是R1<R2。进一步备选地或另外地，可 期望的是,第一混合物包含浓度为C(MCPB2顺式)1的MCPB2顺式，表 示为基于第一混合物总重量的MCPB2顺式的重量百分比，以及第二混 合物包含浓度为C(MCPB2顺式)2的MCPB2顺式，表示为基于第二混合 物总重量的甲基环戊基苯的重量百分比，以及R3≤C(MCPB2顺 式)1/C(MCPB2顺式)2≤R4，以及R3和R4可以独立地为1.0，1.1， 1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，条件是R3<R4。MCPB2顺式从环己基苯的 完全分离比MCPB2反式从环己基苯的完全分离困难得多。因此，使提 纯的环己基苯(第二混合物)包含比MCPB2反式浓度高的并且是显著浓 度的MCPB2顺式，可显著降低用于将甲基环戊基苯从环己基苯分离的 蒸馏塔的尺寸和能量消耗。进一步另外地或备选地，与供应到分离步 骤的含环己基苯和甲基环戊基苯的C12进料(第一混合物)相比，提纯 的环己基苯(第二混合物)中甲基环戊基苯的总计浓度期望地降低。因 此，当第一混合物包含的甲基环戊基苯浓度为C(MCPB)1，表示为基于 第一混合物总重量的甲基环戊基苯的重量百分比，以及第二混合物包 含的甲基环戊基苯浓度为C(MCPB)2，表示为基于第二混合物总重量的 甲基环戊基苯的重量百分比时，高度期望的是，R5≤ C(MCPB)1/C(MCPB)2≤R6，其中R5和R6可以独立地为：1.2，1.4， 1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80，100， 200，400，600，600，800，1000，条件是R5<R6。

因为环己基苯具有比甲基环戊基苯异构体高的沸点，提纯的环己 基苯典型地在蒸馏塔底部附近的位置获得，而富含甲基环戊基苯的级 分在该塔顶部附近的位置获得。提纯的环己基苯(第二混合物)可含有 的甲基环戊基苯的总浓度范围在C3ppm-C4ppm，其中C3和C4可以 独立地为：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，2000，3000，4000，5000，条件是C3<C4。另外 地或备选地，提纯的环己基苯可含有的MCPB2反式的总浓度范围在C5 ppm-C6ppm，其中C5和C6可以独立地为0，0.001，0.002，0.003， 0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030， 0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30， 0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000， 4500，条件是C5<C6。进一步另外地或备选地，提纯的环己基苯可 含有MCPB2顺式的总浓度范围在C7ppm-C8ppm，其中C7和C8可以 独立地为0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，2000，3000，4000，4500，条件是C7<C8。进一 步另外地或备选地，提纯的环己基苯可含有MCPB3的总浓度范围在C9a ppm-C9b ppm，其中C9a和C9b可以独立地为0，0.001，0.002，0.003， 0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030， 0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30， 0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000， 4500，条件是C9a<C9b。进一步另外地或备选地，提纯的环己基苯 可含有MCPB1的总浓度范围在C10a ppm-C10b ppm，其中C10a和C10b 可以独立地为0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，2000，3000，4000，4500，条件是C9a<C9b。进 一步另外地或备选地，提纯的环己基苯可含有MCPB2顺式的总浓度 C(MCPB2顺式)和MCPB2反式浓度C(MCPB2反式)，以及r1≤C(MCPB2 顺式)/C(MCPB2反式)，优选r1≤C(MCPB2顺式)/C(MCPB2反式)≤ r2，其中r1和r2可以独立地为1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5， 5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90， 100，200，400，500，600，800，1000，条件是r1<r2。进一步另 外地或备选地，提纯的环己基苯可含有MCPB3s的总浓度C(MCPB3)和 MCPB2反式浓度C(MCPB2反式)，以及r3≤C(MCPB3)/C(MCPB2反式)， 优选r3≤C(MCPB3)/C(MCPB2反式)≤r4，其中r3和r4可以独立 地为1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，6.0，7.0，8.0， 9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，400，500， 600，800，1000，条件是r3<r4。

供应到氧化步骤的提纯的环己基苯(第二混合物)可包含的环己 基苯浓度为范围在CON1wt％-CON2wt％，基于引入氧化反应器进料的总 重量，其中CON1和CON2可以独立地为10，20，30，40，50，60，70， 80，90，92，94，95，96，97，98，99，99.5，或甚至99.9，或甚至 更高，条件是CON1<CON2。

包含甲基环戊基苯的环己基苯组合物，特别是在供应到氧化步骤 含前有低的水平甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式)的提纯的环己基苯 组合物，也构成本发明的一个方面。如以下讨论的，具有低浓度甲基 环戊基苯的提纯的环己基苯组合物可以有利地用于制备高纯度苯酚和 环己酮，并且与利用具有较高甲基环戊基苯浓度的未提纯环己基苯作 为进料的方法相比，减少了对提纯的需要。

如稍后将讨论的，包含将环己基苯供应到氧化前将至少一部分甲 基环戊基苯从环己基苯分离的步骤可以具有显著的优点，特别是在最 终环己酮提纯、苯酚提纯和这两种主要产物的产物纯度方面。

一个或多个上述环己基苯源(i)、(ii)、(iii)和(iv)可含有烯烃， 例如不可忽略浓度的环己烯基苯。烯烃可以在加氢烷基化步骤、氧化 步骤和/或裂解步骤期间制备。发明人发现，氧化步骤的环己基苯进料 (第二混合物)中存在烯烃对氧化催化剂(例如NHPI，下文有述)是有害 的。因此，在其中甲基环戊基苯被从供应到氧化步骤的环己基苯至少 部分地分离和去除的分离步骤之前或之后，一个或多个这些环己基苯 源物质可在包含贵金属例如Pd，Pt，Ru，Th，Rh等的氢化催化剂的存 在下进行氢化步骤。优选地，氢化在甲基环戊基苯分离步骤前进行。

除了环己基苯和甲基环戊基苯，氧化步骤的进料(第二混合物)可 含有基于进料的总重量一种或多种以下：(i)浓度为范围在1 ppm-1wt％，例如10ppm-8000ppm的二环己烷；(ii)浓度为范围在1 ppm-1wt％，例如10ppm-8000ppm的联苯；(iii)浓度为至多5000ppm， 例如100ppm-1000ppm的水；和(iv)浓度不大于1000ppm的烯烃或 不饱和烃苯，例如苯基环己烯。

环己基苯的氧化

然后将上述提纯的环己基苯(第二混合物)供应到氧化步骤(本公 开中所述的步骤(III)或步骤(B))，其可在一个或多个氧化反应器中进 行。在氧化反应器中，根据以下反应-3，氧化进料中含有的至少一部 分环己基苯被转化成环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，期望的氢过氧化 物：

甲基环戊基苯如果存在于环己基苯进料中，根据反应-4也一样被 氧化成相应的氢过氧化物：

已经令人惊奇的发现，MCPB2顺式以比MCPB2反式高得多的速率 进行反应-3。因此，假设(i)氧化步骤的环己基苯进料相同浓度的包含 MCPB2反式和MCPB2顺式，和(ii)MCPB2反式和MCPB顺式的氧化都是 动力学驱动的，在氧化反应产物混合物中，MCPB2反式的浓度可能高 于MCPB2顺式。

氧化步骤的进料还可含有苯酚，因为苯酚可以为环己基苯氧化反 应不可忽略的副产物。因此，如果没有减少，苯酚将存在于从氧化反 应混合物循环的残余环己基苯(第三混合物)中并可能存在于裂解反应 产物混合物中。然而，据信，氧化进料中苯酚的存在会抑制氧化反应， 因此，氧化进料(第二混合物)中的苯酚水平期望地不大于50ppm，期 望地不大于10ppm，基于进料的总重量。优选地，氧化进料(例如， 第二混合物)不含有可检测的苯酚。

在示例性方法中，氧化步骤可通过使含氧气体，例如空气和空气 的各种衍生物，与包含环己基苯的进料接触来实现。例如，可以将O₂， 纯空气，或其它含O₂的混合物的料流在氧化反应器例如鼓泡塔中泵送 通过含环己基苯的进料以进行氧化。

氧化可以在存在或不存在催化剂下进行。合适的氧化催化剂的实 例包括具有以下式(FC-I)、(FC-II)、或(FC-III)的结构的那些：

其中：

A表示在环结构中任选地包含氮、硫或氧，和任选地被烷基、烯 基、卤素、或含N-、S-、或O的基团或其它基团取代的环；

X表示氢、氧自由基、羟基或卤素；

R¹，在各出现处相同或不同，独立地表示卤素，含N-、S-、或O 的基团，或直链或支化环状烷基或具有1-20个碳原子的环状烷基，其 任选地被烷基、烯基、卤素、或含N-、S-、或O的基团或其它基团取 代；和

m为0、1或2。

用于氧化步骤的特别合适的催化剂的实例包括下式(FC-IV)表示 的那些：

其中：

R²，在各出现处相同或不同，独立地为表示卤素，含N-、S-、或 O的基团，或直链或支化环状烷基或具有1-20个碳原子的环状烷基； 和

n为0，1，2，3，或4。

用于氧化步骤的具有上述式(FC-IV)的一种特别合适的催化剂为 NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)。例如至氧化步骤的进料可以包含 10-2500ppm的NHPI，按进料中环己基苯的重量计。

氧化步骤合适的反应条件的非限定性的实例包括70℃-200℃，例 如90℃-130℃的温度，和50kPa-10,000kPa的压力。可加入碱性缓 冲剂以与可能在氧化期间形成的酸性副产物反应。此外，可将水相引 入氧化反应器。反应可以间歇或连续流的形式进行。

用于氧化步骤的反应器可为任何类型的能够通过氧化试剂，例如 分子氧进行环己基苯的氧化的反应器。合适的氧化反应器的特别有利 的实例为泡塔反应器，其能够含一定体积的反应介质并使含O₂的气体 料流(例如空气)鼓泡通过该介质。例如，氧化反应器可包括简单的大 型开口容器，其具有用于含氧气的料流的分配器入口。氧化反应器可 具有抽出一部分反应介质并将其泵送通过合适的冷却设备并将经冷却 的部分返回到反应器的装置，从而管理反应中产生的热。或者，提供 间接冷却，例如通过冷却水的冷却盘管可在氧化反应器内运行以除去 至少一部分产生的热。或者，氧化反应器可包括多个串联的反应器， 各自在选择为改善在具有不同组成的反应介质的氧化反应的相同或不 同的条件下运行。氧化反应器可以以本领域技术人员熟知的间歇、半 间歇或连续流的方式运行。

氧化反应产物混合物的组成

期望地，离开氧化反应器的氧化反应产物混合物含有的环己基 -1-苯基-1-过氧化物的浓度范围在Chp1wt％-Chp2wt％，基于氧化反 应产物混合物的总重量计，其中Chp1和Chp2可以独立地为：5，10， 15，20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75，80，条件 是Chp1<Chp2。优选地，氧化反应产物混合物中环己基-1-苯基-1- 过氧化物的浓度为氧化反应产物混合物重量的至少20％。氧化反应产 物混合物可进一步包含浓度范围在Cchb1wt％-Cchb2wt％的残余环己 基苯，基于氧化反应产物混合物的总重量计，其中Cchb1和Cchb2可 以独立地为：20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75， 80，85，90，95，条件是Cchb1<Cchb2。优选地，氧化反应产物混 合物中环己基苯的浓度为氧化反应产物混合物重量的最多65％。

此外，氧化反应产物混合物除了作为环己基苯的氧化反应副产物 产生的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物以外，或作为除了可能已含于供 应到氧化步骤进料中的环己基苯以外的一些可氧化的组分的氧化反应 产物混合物，可含有一种或多种氢过氧化物，例如环己基-2-苯基-1- 氢过氧化物，环己基-3-苯基-1-氢过氧化物和甲基环戊基苯氢过氧化 物。这些不需要的氢过氧化物存在的总浓度为至多5.0wt％，例如至多 3.0wt％，2.0wt％，1.0wt％，或甚至0.1wt％。它们是不需要的，因为它 们不能在裂解反应中以期望的转化率和/或选择性转化成苯酚和环己 酮，导致总体收率损失。包括从氧化步骤的环己基苯进料进行甲基环 戊基苯分离和去除可以显著降低氧化反应混合物中甲基环戊基苯氢过 氧化物的量。

如上所述，氧化反应产物混合物还可含有苯酚作为氧化反应的进 一步副产物。离开一个或多个氧化反应器的氧化反应产物混合物中苯 酚的浓度(CPh)可以范围在CPh1ppm-CPh2ppm，其中CPh1和CPh2可 以独立地为：50，60，70，80，90，100，150，200，250，300，350， 400，450，500，550，600，650，700，750，800，850，900，950， 1000，1500，2000，条件是CPh1<CPh2。

氧化反应产物混合物可含有水，因为：(i)取决于生产方法和来 源，供应到氧化步骤的环己基苯可以以一定水平含有水；和(ii)在氧 化反应期间，水由于所产生的氢过氧化物的过早分解等而产生。虽然 如果气体料流穿过氧化反应介质并离开氧化反应器则氧化步骤中的反 应介质中含有的一部分水可以被带走，但一些水将保留在氧化反应产 物混合物中。离开氧化反应器的氧化反应产物混合物中的水的浓度为 C1a ppm重量，基于氧化反应产物混合物的总重量计，可以范围在C1a ppm-C1b ppm，其中C1a和C1b可以独立地为：30，40，50，60，70， 80，90，100，150，200，250，300，350，400，450，500，550，600， 650，700，750，800，850，900，950，1000，1500，2000，2500， 3000，3500，4000，4500，或5000，条件是C1a<C1b。

如上所述，氧化反应产物混合物可包含的甲基环戊基苯浓度为范 围在C9ppm-C10ppm，基于总重量氧化反应产物混合物，其中C9和 C10可以独立地为0.001，0.005，0.01，0.05，0.10，0.50，1.0， 5.0，10，50，100，200，300，400，或500。另外地或备选地，氧化 反应产物混合物(第三混合物)可包含的MCPB2反式浓度为范围在C11 ppm-C12ppm，基于总重量氧化反应产物混合物，其中C11和C12可以 独立地为0.001，0.005，0.01，0.05，0.10，0.50，1.0，5.0，10， 50，100，200，300，400，或450，条件是C11<C12。

氧化反应产物混合物还可含有部分或全部任何供应到氧化步骤 的催化剂，例如NHPI。例如，氧化反应产物混合物可含有按重量计 10-2500ppm的NHPI，例如100-1500ppm的NHPI。

氧化反应产物混合物的处理

在本公开的方法中，在供应到裂解步骤前，可将至少一部分氧化 反应产物混合物分离成至少包含环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的第一 级分和包含环己基苯、甲基环戊基苯和可能的苯酚的第二级分。第一 级分典型地具有比第二级分更高浓度的环己基-1-苯基-1-氢过氧化 物。第二级分典型地具有比第一级分更高浓度的环己基苯。

分离方法可包括使至少一部分氧化反应产物混合物经历真空蒸 发，从而回收包含主要部分的环己基苯、甲基环戊基苯、如果有的苯 酚以及氧化反应产物混合物部分的其它低沸点组分的气相。例如，水 如果存在于氧化反应产物混合物部分中，将优先与气相中的环己基苯 和苯酚分层。主要部分的环己基-1-苯基-1-氢过氧化物和氧化反应产 物混合物部分的其它较高沸点组分，例如其它氢过氧化物和NHPI催化 剂如果存在于氧化反应产物混合物部分，将优先保留在液相第一级分 中。然后将气相冷凝以产生期望的液相中的第二级分。

当真空蒸发用于进行氧化反应产物混合物的分离时，第一级分可 具有包含以下的组合物：

1)环己基-1-苯基-1-氢过氧化物浓度为范围在 Chp3wt％-Chp4wt％，基于第一级分总重量，其中Chp3和Chp4可以为， 例如，独立地，45，50，55，60，65，70，75，80，85，90，条件是 Chp3<Chp4；

2)环己基苯浓度为范围在Cchb3wt％-Cchb4wt％，基于总重量第一 级分，其中Cchb3和Cchb4可以独立地为10，15，20，25，30，35， 40，45，50，55，条件是Cchb3<Cchb4；

3)苯酚浓度为CPh3ppm-CPh4ppm，其中CPh3和CPh4可以独立 地为：0，5，10，15，20，25，30，40，50，100，条件是CPh3<CPh4； 和

4)水浓度为C2a ppm-C2b ppm，其中C2a和C2b可以独立地为：0， 5，10，15，20，25，30，35，40，45，条件是C2a<C2b。

第二级分可具有包含以下的组合物：

1)环己基苯浓度为范围在Cchb5wt％-Cchb6wt％，基于总重量第二 级分，其中Cchb5和Cchb6可以独立地为85，86，87，88，89，90， 93，95，99，条件是Cchb5<Cchb6；

2)各种浓度的甲基环戊基苯，取决于甲基环戊基苯是否在氧化前 的分离和去除步骤中去除了；

3)苯酚浓度为CPh5ppm-CPh6ppm，基于总重量第二级分，其中 CPh5和CPh6可以独立地为：100，150，200，250，300，350，400， 450，500，550，600，650，700，750，800，850，900，950，1000， 1500，2000，条件是CPh5<CPh6；和

4)环己基-1-苯基-1-氢过氧化物浓度为范围在 Chp5wt％-Chp6wt％，基于总重量第二级分，其中Chp5和Chp6可以独立 地为：0，0.1，0.5 1，1.5，2，2.5 5，7.5，10，条件是Chp5<Chp6。

期望地，第一级分中环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的浓度可以为 至少50wt％，而第一级分中环己基苯的浓度为至多50wt％，两个浓度都 是基于总重量第一级分。

有利地，第二级分中环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的浓度可以为 至多5wt％，而第二级分中环己基苯的浓度可以为至少95wt％，两个浓 度都是基于总重量第二级分。

由于环己基苯氢过氧化物易于在升高的温度下，例如在高于 150℃的温度下分解，用于将氧化反应产物混合物分离成第一和第二 级分的真空蒸发步骤在相对较低的温度，例如不高于130℃，或不高 于120℃，或甚至不高于110℃下进行。环己基苯具有高沸点(239℃， 101kPa)。因此，在可接受的环己基苯去除温度下，环己基苯趋于具 有非常低的蒸气压力。因此，优选地，为了从氧化反应产物混合物有 效地除去有意义的量的环己基苯，使氧化反应产物混合物处于非常低 的绝对压力，例如在范围在Pc1 kPa-Pc2 kPa，其中Pc1和Pc2可以 独立地为：0.05，0.10，0.15，0.20，0.25，0.26，0.30，0.35，0.40， 0.45，0.50，0.60，0.65，0.70，0.75，0.80，0.85，0.90，0.95， 1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，条件是Pc1<Pc2。特别有利地， Pc1＝0.25，和Pc2＝1.5。

在氧化反应产物混合物部分分离成第一和第二级分后，部分或全 部第一级分可以直接引导至裂解步骤。因此，虽然水可能对裂解步骤 不利，但真空蒸发后剩余的第一级分中的水浓度典型地足够低，从而 不需要进一步的除水。可将全部或一部分第一级分冷却，然后送到裂 解步骤，从而引起未反应的酰亚胺氧化催化剂结晶。然后可通过过滤 或从用于进行结晶的换热器表面刮除回收酰亚胺晶体再利用。

根据本发明的方法，对从氧化反应产物混合物产生的第二级分进 行处理以降低其中的苯酚水平，然后将第二级分中的部分或全部环己 基苯循环到氢化、甲基环戊基苯去除和/或氧化步骤。

第二级分的处理可以包括使至少一部分第二级分与包含碱的含 水组合物在使得该碱与苯酚以产生保留在该含水组合物中的酚盐物质 的条件下接触。强碱，即pK_b值低于3，例如低于2，1，0，或-1的 碱，期望地用于处理第二级分。特别合适的碱包括碱金属氢氧化物(例 如LiOH，NaOH，KOH，RbOH)，碱土金属氢氧化物(Mg(OH)₂，Ca(OH)₂， Sr(OH)₂，Ba(OH)₂)，和它们中一种或多种的混合物。苯酚可以与这些 氢氧化物反应以形成酚盐，其典型地具有在水中比苯酚本身高的溶解 度。特别期望的碱是NaOH，其是成本有效的，并且能够与第二级分中 的苯酚反应以产生苯酚钠。应注意的是，当氢氧化物用作碱时，由于 大气中存在的CO₂与氢氧化物的反应，含水组合物可能包含各种浓度 的一种或多种相应的碳酸盐、碳酸氢盐或碳酸盐-氢氧化物络合物。期 望地，包含碱的含水组合物的pH为至少8，优选地至少10。

使第二级分与包含碱的含水组合物接触产生了含有来自第二级 分的至少部分苯酚和/或其衍生物的水相和含有环己基苯并具有与第 二级分相比减少浓度的苯酚的有机相。期望地，有机相中的苯酚浓度 范围在CPh7ppm-CPh8ppm，基于有机相的总重量计，其中CPh7和CPh8 可以独立地为：0，10，20，30，40，50，100，150，200，250，条件 是CPh7<CPh8。

然后可以将有机相与水相分离，例如在重力下自发地，然后可以 作为第三级分直接或更优选在水洗以除去有机相中夹带的碱后再循环 至氧化步骤。

裂解反应

如以上讨论的，本方法还包括在酸催化剂存在下裂解至少一部分 氧化反应产物混合物中含有的环己基苯氢过氧化物以生产包含该酸催 化剂、苯酚、环己酮、甲基环戊酮、环己基苯和甲基环戊基苯的裂解 产物混合物的步骤。如本文中使用的，“裂解”指使裂解反应发生。 在裂解反应中，至少一部分环己基-1-苯基-1-氢过氧化物以高选择性 分解成环己酮和苯酚，此外，其它存在的氢过氧化物可分解形成以下 讨论的各种产物。作为特定实例，甲基环戊基苯氢过氧化物可以裂解 形成苯酚和甲基环戊酮。

酸催化剂可以至少部分溶于裂解反应混合物，在至少185℃的温 度是稳定的，并且具有比环己基苯低的挥发性(较高标准沸点)。酸催 化剂还可以至少部分溶于裂解产物混合物。

酸催化剂包括，但不限于，布朗斯台德酸，路易斯酸，磺酸，高 氯酸，磷酸，盐酸，对甲苯磺酸，氯化铝，发烟硫酸，三氧化硫，氯 化亚铁，，二氧化硫，和三氧化硫。硫酸是优选的酸催化剂。

裂解反应可以在包括至少20℃且不大于200℃，或至少40℃且 不大于120℃的温度以及至少1且不大于370psig(至少7kPa，表压 且不大于2,550kPa，表压)，或至少14.5psig且不大于145psig(至 少100kPa，表压且不大于1,000kPa，表压)的裂解条件下发生，使 得裂解反应混合物在裂解反应期间完全或主要在液相中。

裂解反应混合物可以含有的酸催化剂浓度范围在裂解反应混合 物的总重量的Cac1ppm-Cac2ppm重量，其中Cac1和Cac2可以独立 地为：10，20，30，40，50，60，80，100，150，200，250，300， 350，400，450，500，600，700，800，900，1000，1500，2000，2500， 3000，3500，4000，4500，或甚至5000，条件是Cac1<Cac2。优选 地，Cac1为50，和Cac2为200。

氢过氧化物，例如环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，以及方便地所 有环己基-1-苯基-1-氢过氧化物和其它氢过氧化物的转化率在裂解反 应中可以是非常高的，例如，至少90.0wt％，或至少95.0wt％，或至少 98.0wt％，或至少99.0wt％，或至少99.5wt％，或至少99.9wt％，或甚 至100wt％，该百分比转化率基于给定氢过氧化物或所有存在于第一级 分的进行裂解反应的部分的氢过氧化物的重量。这是期望的，因为任 何氢过氧化物，甚至环己基-1-苯基-1-氢过氧化物，在裂解产物混合 物和经处理的裂解产物混合物中变成污染物，如以下讨论的。当在裂 解反应之外的不受控制的条件下分解时，或如果在蒸馏塔中的条件下 热分解，氢过氧化物引起不需要的化学。

环己基-1-苯基-1-氢过氧化物的裂解反应的主要产物为根据以 下期望的反应-5的苯酚和环己酮：

类似地,甲基环戊基-1-苯基-1-氢过氧化物可以进行以下裂解反 应-6以产生苯酚和甲基环戊酮：

期望地，每摩尔环己基-1-苯基-1-过氧化物产生一摩尔苯酚和一 摩尔环己酮。然而，由于副反应，裂解反应到苯酚的选择性可以范围 在Sph1％-Sph2％，到环己酮的选择性可以范围在Sch1％-Sch2％，其中 Sph1，Sph2，Sch1，和Sch2可以独立地为：85，87，88，89，90， 91，92，93，94，95，96，97，98，99，或甚至99.5，条件是Sph1< Sph2，和Sch1<Sch2。

除了裂解进料包含环己基苯氢过氧化物，环己基苯和直接来自氧 化反应产物混合物的其它组分，裂解反应混合物可进一步包含其它附 加材料，例如裂解催化剂，溶剂，和裂解反应的一种或多种产物，例 如从裂解产物混合物或从下游分离步骤再循环的苯酚和环己酮。因此， 裂解反应器内的裂解反应混合物可包含基于裂解反应混合物的总重量 计：(i)浓度为CPh9wt％-CPh10wt％的苯酚，其中CPh9和CPh10可以 独立地为：20，25，30，35，40，45，50，55，60，65，70，75，或 80，条件是CPh9<CPh10；(ii)浓度为Cch1wt％-Cch2wt％的环己酮， 其中Cch1和Cch2可以独立地为：20，25，30，35，40，45，50，55， 60，65，70，75，或80，条件是Cch1<Cch2；和(iii)浓度为Cchb7 wt％-Cchb8wt％的环己基苯，其中Cchb7和Cchb8可以独立地为：5，8， 9，10，12，14，15，18，20，22，24，25，26，28，30，35，40， 45，50，55，60，65，70，条件是Cchb7<Cchb8；和(iv)各种浓度 的甲基环戊基苯和甲基环戊酮取决于是否在氧化前对环己基苯进料进 行了甲基环戊基苯分离和去除步骤。

如本文中使用的，“污染物”或“污染物副产物”可包括裂解产 物混合物或中和的裂解产物混合物中任何不想要的烃或含氧烃组分， 或它们的任何部分；即除了苯酚、环己酮和环己基苯的任何物质。它 们是不想要的，因为它们存在代表着由环己基苯期望的产物苯酚和环 己酮的收率降低，或它们导致苯酚、环己酮或未转化的环己基苯的分 离和提纯中的困难，或它们的一些组合。裂解产物混合物或中和的裂 解产物混合物中的污染物，或它们的任何部分可在本方法的任何步骤 中产生，或可含于包含进行氧化的环己基苯的进料中。例如，污染物 可由于以下一个或多个原因存在于裂解产物混合物：(i)它包于环己基 苯中(例如，作为利用加氢烷基化或烷基化产生的副产物)；(ii)它在 包含环己基苯的进料中，以及可能地在来自(i)的可氧化的组分的氧化 中产生；和/或(iii)它在至少一部分来自(ii)的氧化反应产物混合物 的裂解反应中产生。

用于进行裂解反应的反应器(即裂解反应器)可为本领域技术人 员已知的任何类型的反应器。例如，裂解反应器可为简单的大型开口 式容器，其以接近连续搅拌罐反应器模式运行，或简单的开口式长管， 其以接近柱塞流反应器模式运行。裂解反应器可包含多个串联的反应 器，每个进行一部分转化率反应，任选地在不同模式在选择为改善在 适当转化率范围的裂解反应不同条件下运行。裂解反应器可以为催化 蒸馏单元。

可操作裂解反应器以将一部分内容物通过冷却设备并将经冷却 的部分返回到裂解反应器，从而管理裂解反应的放热。或者，反应器 可绝热操作。在裂解反应器内操作的冷却盘管可以用于至少部分产生 的热。

离开裂解反应器的裂解产物混合物可包含基于裂解产物混合物 的总重量计：(i)浓度为CPh11wt％-CPh12wt％的苯酚，其中CPh11和 CPh12可以独立地为：20，25，30，35，40，45，50，55，60，65， 70，75，或80，条件是CPh11<CPh12；(ii)浓度为Cch3wt％-Cch4wt％ 的环己酮，其中Cch3和Cch4可以独立地为：20，25，30，35，40， 45，50，55，60，65，70，75，或80，条件是Cch3<Cch4；和(iii) 浓度为Cchb9wt％-Cchb10wt％的环己基苯，其中Cchb9和Cchb10可 以独立地为：5，8，9，10，12，14，15，18，20，22，24，25，26， 28，30，35，40，45，50，55，60，65，70，条件是Cchb9<Cchb10； (iv)甲基环戊酮和甲基环戊基苯各种浓度的取决于是否在氧化前对 环己基苯进料进行了除去甲基环戊基苯的步骤。

分离和提纯

如上讨论的，裂解产物混合物可包含一种或多种杂质。在这里披 露的实施方案中，所述方法进一步包括使至少一部分杂质与酸性材料 接触以将至少一部分杂质转化成经转化的杂质，从而生产改性的产物 混合物。杂质处理方法的详细说明可以参见例如国际公布 WO2012/036822A1，其相关部分以其全部通过纳入本申请。

至少一部分裂解产物混合物可进行中和反应，其可包括所有或一 些级分裂解产物混合物，其直接产生而没有进行任何分离。当液体酸 例如硫酸用作裂解催化剂时，特别期望的是，将裂解反应产物混合物 通过碱中和，所述碱例如有机胺(例如甲胺、乙胺，二胺例如甲二胺、 丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺等)，然后将混合物进行分离以防止 设备被酸腐蚀。期望地，由此形成的硫酸胺盐的沸点高于环己基苯的 沸点。

然后中和的裂解反应产物混合物可以通过例如蒸馏的方法分离。 在一个实例中，在裂解反应器后的第一蒸馏塔中，重质级分包含在塔 底部获得的胺盐，侧线级分包含在中段获得的环己基苯，以及上部级 分包含环己酮、苯酚、甲基环戊酮和至少一些获得的甲基环戊基苯。 由于环己基苯、MCPB2顺式、MCPB3和MCPB1的沸点接近，如上所述， 一些或全部这些甲基环戊基苯异构体可包含于环己基苯侧线级分中。 对于MCPB2反式，因为它往往具有与苯酚强的亲和性，它的至少一部 分将在包含苯酚和环己酮的上部级分中变成污染物。

然后分离的环己基苯级分可以被处理和/或纯化，然后输送到氧 化步骤。由于从裂解产物混合物分离的环己基苯可含有苯酚和/或烯烃 例如环己烯基苯，该材料可进行用包含碱的含水组合物的处理，所述 碱如上述对于氧化的第二级分，和/或进行氢化步骤，如例如 WO2011/100013A1中披露的那样，其全部内容在此通过引用纳入本申 请。此外，取决于环己基苯级分中的甲基环戊基苯的浓度，在循环到 氧化步骤前可或可不进行甲基环戊基苯去除。

包含苯酚、环己酮、甲基环戊酮和甲基环戊基苯的级分可以通过 简单蒸馏进一步分离，从而获得主要包含环己酮和甲基环戊酮的上部 级分和主要包含苯酚，一些环己酮以及一些甲基环戊基苯(和可能的一 些环己基苯)的下部料流。环己酮不能从苯完全分离，这是因为它们两 者之间形成了共沸物。因此，上部级分可以在另外的塔中进一步蒸馏 以在底部的附近获得纯的环己酮产物，和在顶部附近的主要包含甲基 环戊酮的杂质级分，该杂质级分可以根据需要进一步纯化，然后用作 有用的工业材料。下部级分可以通过使用萃取溶剂(例如二醇类例如乙 二醇，丙二醇，二乙二醇，三乙二醇等)的萃取蒸馏步骤进一步分离， 这描述于，例如共同转让的共同未决专利申请WO2013/165656A1和 WO2013/165659，它们的内容通过引用全部纳入本申请。可以获得包含 环己酮的上部级分和包含苯酚、萃取溶剂和甲基环戊基苯的下部级分。 在后续蒸馏塔中，然后可以分离下部级分以获得包含苯酚产物的上部 级分和包含萃取溶剂的下部级分。取决于在上游步骤中，例如在氧化 前甲基环戊基苯去除程度，甲基环戊基苯、特别是MCPB2反式的浓度 在由此获得的苯酚产物中可能仍然是高的。为了进一步降低来自苯酚 产物的甲基环戊基苯的浓度，如需要，可进行额外的萃取蒸馏步骤， 其中萃取溶剂的料流(例如，上文提到的用于包含苯酚和环己酮的混合 物的萃取蒸馏的二醇，其可相同或不同)可以注入蒸馏塔的中段，从而 打断MCPB2反式/苯酚不理想混合物(例如，共沸物)，从而获得包含纯 苯酚的上部级分和包含甲基环戊基苯(特别是MCPB2反式)和萃取溶剂 的下部级分。甲基环戊基苯/溶剂混合物可进行进一步分离以获得纯的 甲基环戊基苯(特别是MPCB2反式)产物，其可以用于特种化学中。

环己酮和苯酚的用途

通过本文披露的方法产生的环己酮可用作例如工业溶剂，氧化反 应中的活化剂，以及用于生产己二酸、环己酮树脂、环己酮肟、己内 酰胺，和尼龙，例如尼龙-6和尼龙-6,6。

通过本文披露的方法产生的苯酚可用于例如生产酚醛树脂，双酚 A，ε-己内酰胺，己二酸，和/或增塑剂。

根据附图的描述

图1是显示由苯加氢烷基化开始的制备苯酚和环己酮的方法/系 统1001的示意流程图。在该方法中，来自主氢气供应料流1003的氢 气子料流1003a与来自主苯供应料流1005的苯子料流1005a混合，然 后供应到加氢烷基化反应器1007中，在那里混合物接触包含MCM-22 族分子筛和贵金属氢化组分的加氢烷基化催化剂1008的固定床。残余 氢气料流1009从底部附近离开加氢烷基化反应器1007。然后将包含 残余苯、环己基苯、甲基环戊基苯、环己烷、DiCHB以及可能的TriCHB 和其它组分的加氢烷基化反应产物混合物1011供入蒸馏塔1013，在 那里在顶部附近获得了包含苯和环己烷的C6料流，在底部附近获得了 包含DiCHB、TriCHB等的重质料流1017，并在中部获得了包含环己基 苯和甲基环戊基苯的C12料流1016。C6料流可以分离以获得苯料流， 其可以循环到苯源1005，以及环己烷料流，其可以送到脱氢反应器(未 示出)，在那里它被转化成苯和氢气，它们可以分别被循环到苯源1005 和氢气源1003。然后将重质料流1017与苯子料流1005b一起供入烷 基转移化反应器1019，在那里至少一部分DiCHB和TriCHB被转化成 环己基苯。然后将包含环己基苯、苯、DiCHB和TriCHB的烷基转移化 反应产物混合物料流1023供入蒸馏塔1031，在那里在顶部附近获得 了包含残余苯的C6料流1033，其可被循环到苯源1005，在底部附近 获得了包含C18和其它重质组分的重质料流1035，其可被部分地循环 回烷基转移化反应器1019，以及在中部附近获得了包含环己基苯和甲 基环戊基苯的C12料流1037。

将来自蒸馏塔1031的C12料流1037、来自蒸馏塔1013的C12 料流1016以及循环C12料流1081(下述循环C12料流1059和1077的 组合)合并并与来自氢气源1003的氢气子料流1003b一起输送到氢化 反应器1041。在反应器1041中，存在于来自各种源的C12料流中的 至少一部分烯烃以及可能的某些化合物与氢气在接触包含贵金属氢化 组分的固定催化剂床1042时反应。包含残余氢气的侧线料流1043可 离开反应器1041并在清洁后循环到氢气源1003。然后将主要由环己 基苯和甲基环戊基苯组成的氢化C12料流1044供入蒸馏塔1045，在 那里获得了主要包含甲基环戊基苯的上部料流1047，并获得了主要包 含提纯环己基苯的下部料流1048。然而，应注意的是，一些甲基环戊 基苯异构体，例如MCPB2顺式和MCPB3，可以存在于料流1048中，这 是由于它们的沸点与环己基苯接近。然而，MCPB2反式大部分并且优 选基本上完全与料流1048分离，并且大部分并且优选完全包含于料流 1047中。

然后将提纯的环己基苯料流1048供入氧化反应器1051，在那里 它在作为氧化催化剂的NHPI存在下接触通过反应器底部供应的空气 料流1049。用过的空气料流1053从顶部离开氧化反应器1051。然后 将包含环己基苯氢过氧化物、环己基苯、甲基环戊基苯和甲基环戊基 苯氢过氧化物的所得氧化反应产物混合物1055输送到环己基苯氢过 氧化物浓缩器1057，在那里从上部获得了主要包含环己基苯(和可能 的少量甲基环戊基苯)的上部料流1059，并且在其底部附近获得了包 含甲基环戊基苯氢过氧化物、甲基环戊基苯浓度高于1055中的环己基 苯氢过氧化物、和浓度为低于1055中的环己基苯的下部料流106。然 后，上部料流1059，也称为循环环己基苯料流，可以通过例如洗涤来 提纯，然后作为部分的料流1081循环到上述氢化反应器1041。

然后将包含环己基苯氢过氧化物和浓度高于料流1055中的甲基 环戊基苯氢过氧化物的下部料流1061供入裂解反应器1063，在那里 它与硫酸料流1065混合，进行裂解反应，并作为包含硫酸、苯酚、环 己酮、甲基环戊酮、环己基苯、甲基环戊基苯和烯烃的裂解反应产物 混合物1067离开裂解反应器1063，然后该产物混合物被分成循环料 流1067a和产物料流1067b。然后将循环料流1067a循环回裂解反应 器1063，该循环料流1067a也用作裂解进料1061的稀释剂。

然后从储罐1069向裂解产物料流1067b注射二胺料流1071，该 二胺料流与硫酸反应形成盐。然后将由此中和的产物料流1072供入蒸 馏塔1073，在那里在底部附近获得了包含重质物质例如二胺硫酸盐的 下部料流1075，在顶部附近获得了包含苯酚、环己酮、甲基环戊酮、 甲基环戊基苯以及可能的低浓度的环己基苯的上部料流1079，并获得 了包含环己基苯、甲基环戊基苯和烯烃例如环己烯基苯的中部料流 1077。如以上讨论的，虽然甲基环戊基苯和环己基苯的各种异构体具 有相同经验化学式，但它们具有十分不同的标准沸点，并且它们在化 学反应和物理蒸馏操作中的行为不同。例如，已经令人惊奇地发现， MCPB2反式具有比MCPB2顺式低得多的沸点，以及MCPB2反式往往污 染苯酚料流，虽然这两种化合物(苯酚和MCPB2反式)具有十分不同的 标准沸点。不意图被特定理论束缚，据信，这是由于在MCPB2反式与 苯酚之间形成了共沸物。另一方面，令人惊奇地发现，MCPB1、MCPB2 顺式和MCPB3没有与苯酚形成共沸物。因此，包含苯酚的上部料流1079 往往包含浓度比MCPB2顺式和MCPB3高的MCPB2反式，而中部料流1077 可以除了环己基苯外还包含MCPB1、MCPB3、MCPB2顺式和MCPB2反式。 然后，被视为环己基苯循环料流的中部料流1077可以与其它环己基苯 循环料流1059(上述)合并，并与环己基苯料流1016和1037和氢气料 流1007b一起供应到氢化反应器1042，在那里至少部分，优选全部其 中含有的烯烃被转化成相应的烷烃。

然后将包含苯酚、环己酮、甲基环戊酮、甲基环戊基苯(特别是 MCPB2反式)的上部料流1079供入蒸馏塔1083，在那里在顶部附近获 得了包含环己酮和甲基环戊酮的上部料流1085，并在底部附近获得了 包含苯酚、环己酮和甲基环戊基苯(和可能的低浓度的环己基苯)的下 部料流1087。苯酚和环己酮在标准条件下形成了包含约28wt％环己酮 和72wt％苯酚的共沸物。因此，不使用萃取溶剂的简单蒸馏操作不能 完全分离环己酮和苯酚的混合物。然后将上部料流1085供入蒸馏塔 1084，在那里在底部附近获得了主要由提纯的环己酮组成的下部料流 1088，并在顶部附近获得了包含甲基环戊酮的上部料流1086。然后可 将上部料流1086进一步提纯以获得纯的甲基环戊酮产物，其可以例如 用作有价值的溶剂。下部甲基环戊酮料流1088可根据最终应用的纯度 要求来通过另外的化学和/或物理手段进一步提纯。

然后将离开塔1083的包含苯酚、环己酮和甲基环戊基苯的下部 料流1087与来自储罐1089的二甘醇(DEG)料流一起供入萃取塔1091， 在那里在顶部附近获得了包含纯的环己酮的上部料流1093，并在底部 附近获得了包含苯酚、甲基环戊基苯(和可能的低浓度的环己基苯)以 及DEG和基本上不含环己酮的下部料流1094。然后将料流1094供入 蒸馏塔1095，在那里在顶部附近获得了包含苯酚和甲基环戊基苯的上 部料流1097，并在底部附近获得了主要由DEG组成的底部料流1099。 然后将粗苯酚料流1097与来自储罐1089供入蒸馏塔中段的萃取溶剂 DEG料流一起供入萃取蒸馏塔1101，在那里在该塔顶部附近获得了主 要由提纯的苯酚组成的上部料流1103，并在底部附近获得了包含甲基 环戊基苯(主要为MCPB2反式)和DEG的下部料流1105。苯酚料流1103 可根据最终应用的纯度要求来通过另外的化学和/或物理手段进一步 提纯。然后将下部料流1105供入蒸馏塔1107，在那里在顶部附近获 得了包含甲基环戊基苯(主要为MCPB2反式)的上部料流1109，并获得 了包含DEG的下部料流1111。主要包含DEG的下部料流1099和1111 可根据需要提纯，然后循环到储罐1089。料流1109可在需要时进一 步提纯，从而获取提纯的甲基环戊基苯(主要为MCPB2反式)，其可以 用于其它应用，例如生产甲基环戊酮和苯酚。

在以上图1所示的实例中，由于存在蒸馏塔1045，绝大部分(优 选基本上全部)甲基环戊基苯，特别是MCPB2反式，被从供入氧化反应 器1051的环己基苯去除了。因此，如果有的话的，少量甲基环戊基苯 氢过氧化物在氧化反应器1051中产生。因此，非常低浓度的甲基环戊 酮和甲基环戊基苯存在于裂解反应产物混合物1067b中。因此，环己 酮料流1085可包含非常低浓度的甲基环戊酮，并可由此作为纯的环己 酮产物销售用于己内酯生产，而无需甲基环戊酮去除蒸馏塔1084。最 起码，甲基环戊基苯去除蒸馏塔1045可以降低甲基环戊酮去除塔1084 的尺寸和能量消耗，和/或改进环己酮产物的品质和品质一贯性。类似 地，苯酚料流1097可包含非常低浓度的甲基环戊基苯(特别是MCPB2 反式)，因此可作为纯的苯酚产物销售用于双酚-A生产，无需甲基环 戊基苯去除塔1101和1107。最起码，甲基环戊基苯去除蒸馏塔1045 的存在可以降低甲基环戊基苯去除塔1101和1107的尺寸和能量消耗， 和/或改进苯酚产物的品质和品质一贯性。

作为对图1中所示方法和系统的替代方式，囊括了一种或多种以 下改变：

(a)可选择不包括甲基环戊基苯去除塔1045，以及因此，包括相 对较大的甲基环戊酮去除塔1084和苯酚提纯塔1101和1107。这样的 方式将使得生产相对较大的甲基环戊酮和甲基环戊基苯(主要为 MCPB2反式)的料流，其可以被提纯和用作有价值的材料，例如特种溶 剂。

(b)来自环己基苯氢过氧化物浓缩器1057的循环环己基苯料流 1059，在任选的提纯后，可绕过甲基环戊基苯去除塔1045，而直接供 入氧化反应器1051。这样的改变将产生显著降低的塔1045的载荷。 然而，这将提高氧化反应器中甲基环戊基苯的浓度，特别是高沸点的 异构体例如MCPB1、MCPB2顺式和MCPB3，它们可包含于料流1048中， 如以上讨论的，以及因此料流1085中较高浓度的甲基环戊酮，因此需 要塔1084具有相对较大的尺寸。取决于环己基苯和/或甲基环戊基苯 异构体之间是否在氧化反应器1051和裂解反应器1063中发生转化/ 异构化，可需要或不需要不同尺寸的用于甲基环戊基苯去除目的的苯 酚提纯塔1101和1107。

(c)来自分离塔1073的循环环己基苯料流1077在任选的提纯和 独立的氢化后，可绕过氢化塔1042和甲基环戊基苯去除塔1045，而 直接供入氧化反应器1051。类似地，这样的改变将显著降低塔1045 的载荷。然而，它将提高氧化反应器中甲基环戊基苯的浓度，特别是 高沸点异构体，例如MCPB1、MCPB2顺式和MCPB3，以及因此在料流1085 中较高浓度的甲基环戊酮，因此需要相对较大尺寸的塔1084。取决于 在环己基苯和/或甲基环戊基苯异构体之间是否在氧化反应器1051中 发生转化/异构化，可需要或不需要裂解反应器1063和氢化步骤、用 于甲基环戊基苯去除目的的不同尺寸的苯酚提纯塔1101和1107。

虽然已通过参考特定实施方案对本发明进行了描述和说明，但本 领域普通技术人员将领会，本发明还包括没有必然在此展示的变化。 因此，为确定本发明的真实范围，应仅参考所附权利要求。

本文引用的所有文献的内容通过引用全部纳入本申请。

本发明包括以下非限制性方面和/或实施方案的一个或多个。应 注意，虽然相同符号可在以下不同段落中用于代表不同变量，但它们 各自的含义在它们出现的同一段落中独立地定义。例如，变量C1和 C2在描述实施方案E4和E5的段落中使用。然而，它们的含义在它们 出现的同一段落中独立地定义。

E1.制备苯酚和/或环己酮的方法，包括：

(I)提供包含环己基苯和甲基环戊基苯的第一混合物；

(II)从第一混合物除去至少一部分甲基环戊基苯以获得包含环 己基苯的第二混合物；

(III)在氧化反应器中在氧化条件下氧化第二混合物中至少一部 分环己基苯以获得包含环己基苯氢过氧化物和环己基苯的第三混合 物；和

(IV)在裂解反应器在裂解反应条件下使裂解进料反应以获得包 含环己基苯、苯酚和环己酮的裂解产物混合物。

E2.E1的方法，其中所述第一混合物包含浓度为范围在100 ppm-5.0wt％的甲基环戊基苯，基于第一混合物总重量。

E3.E1或E2的方法，其中所述第一混合物包含浓度为范围在100 ppm-4.5wt％的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于第一混合物总重量。

E4.前述任一项实施方案的方法，其中所述第二混合物包含浓度 为范围在C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于总重量第二混合物， 其中C1和C2可以独立地为：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005， 0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050， 0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60， 0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0， 10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500， 600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，5000，条件是C1<C2。

E5.前述任一项实施方案的方法，其中所述第二混合物包含浓度 为范围在C1ppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于总重量 第二混合物，其中C1和C2可以独立地为：0，0.001，0.002，0.003， 0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030， 0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30， 0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000， 4500，条件是C1<C2。

E6.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度 为C(MCPB)1的甲基环戊基苯，表示为基于第一混合物总重量的甲基环 戊基苯的重量百分比，以及第二混合物包含浓度为C(MCPB)2的甲基环 戊基苯，表示为基于第二混合物总重量的甲基环戊基苯的重量百分比， 以及R1≤C(MCPB)1/C(MCPB)2≤R2，其中R1和R2独立地为：1.2， 1.4，1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10，20，40，50，60，80， 100，200，400，600，600，800，1000，条件是R1<R2。

E7.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度 为C(MCPB2反式)1的MCPB2反式，表示为基于第一混合物总重量的 MCPB2反式的重量百分比，以及第二混合物包含浓度为C(MCPB2反式)2 的MCPB2反式，表示为基于第二混合物总重量的甲基环戊基苯的重量 百分比，以及R1≤C(MCPB反式2)1/C(MCPB反式2)2≤R2，其中 R1和R2独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2，4，5，6，8，10， 20，40，50，60，80，100，200，400，600，600，800，1000，条件 是R1<R2。

E8.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓度 为C(MCPB2顺式)1的MCPB2顺式，表示为基于第一混合物总重量的 MCPB2顺式的重量百分比，以及第二混合物包含浓度为C(MCPB2顺式)2 的MCPB2顺式，表示为基于第二混合物总重量的甲基环戊基苯的重量 百分比，以及r1≤C(MCPB2顺式)1/C(MCPB2顺式)2≤r2，其中r1 和r2独立地为：1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8， 1.9，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，条件是r1<r2。

E9.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓度 为范围在C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于总重量第二混合物， 其中C1和C2可以独立地为：0，0.001，0.002，0.003，0.004，0.005， 0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050， 0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60， 0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0， 10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500， 600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，条件是C1<C2。

E10.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓 度为范围在C1ppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于总重 量第二混合物，其中C1和C2可以独立地为：0，0.001，0.002，0.003， 0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030， 0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30， 0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000， 4500，条件是C1<C2。

E11.前述任一项实施方案的方法，其中所述裂解产物混合物包 含浓度为范围在C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于裂解产物混合 物的总重量，其中C1和C2可以独立地为：0，0.001，0.002，0.003， 0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030， 0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30， 0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000， 4500，条件是C1<C2。

E12.前述任一项实施方案的方法，其中所述裂解产物混合物包 含浓度为范围在C1ppm-C2ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于 裂解产物混合物的总重量，其中C1和C2可以独立地为：0，0.001， 0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10， 0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80， 90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000， 3000，4000，4500，条件是C1<C2。

E13.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含浓 度为至少C1wt％的环己基苯，基于第一混合物总重量，其中C1可以为： 90.0，91.0，92.0，93.0，94.0，95.0，96.0，97.0，98.0，99.0， 99.1，99.2，99.3，99.4，99.5，99.6，99.7，99.8，99.9。

E14.前述任一项实施方案的方法，其中所述第二混合物包含浓 度为至少C1wt％的环己基苯，基于第一混合物总重量，其中C1可以为： 90.0，91.0，92.0，93.0，94.0，95.0，96.0，97.0，98.0，99.0， 99.1，99.2，99.3，99.4，99.5，99.6，99.7，99.8，99.9。

E14a.前述任一项实施方案的方法，其中所述第一混合物包含烯 烃，以及所述方法进一步包括步骤(I)和(II)之间的步骤(Ic)：

(Ic)使第一混合物在包含氢化金属的氢化催化剂的存在下进行 氢化。

E15.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(I)包括：

(Ia)使苯与氢气在加氢烷基化催化剂存在下在加氢烷基化条件 下接触以获得加氢烷基化产物混合物；和

(Ib)将该加氢烷基化产物混合物分离以获得作为第一混合物的 包含环己基苯和甲基环戊基苯的级分。

E16.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(II)包括蒸馏第一 混合物。

E17.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(III)包括使反应介 质在氧化反应器中与以下式(FC-I)、(FC-II)或(FC-III)表示的氧气在 氧化催化剂存在下接触：

其中：

A表示在环结构中任选地包含氮、硫或氧，和任选地被烷基、烯 基、卤素、或含N-、S-、或O的基团或其它基团取代的环；

X表示氢、氧自由基、羟基或卤素；

R¹，在各出现处相同或不同，独立地表示卤素，含N-、S-、或O 的基团，或直链或支化环状烷基或具有1-20个碳原子的环状烷基，其 任选地被烷基、烯基、卤素、或含N-、S-、或O的基团或其它基团取 代；和

m为0、1或2。

E18.E17的方法，其中所述氧化催化剂由以下式(FC-IV)表示：

其中：

R²，在各出现处相同或不同，独立地为表示卤素，含N-、S-、或 O的基团，或直链或支化环状烷基或具有1-20个碳原子的环状烷基； 和

n为0，1，2，3，或4。

E19.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓 度为范围在C1wt％-C2wt％的环己基苯氢过氧化物，基于总重量第三混 合物，其中C1和C2可以独立地为：5.0，6.0，8.0，10.0，15.0，20.0， 25.0，30.0，35.0，40.0，45.0，50.0，55.0，60.0，条件是C1<C2。

E20.前述任一项实施方案的方法，其中步骤(IV)包括：

(IV.1)将至少一部分环己基苯从第三混合物分离。

E21.E20的方法，其中所述裂解进料包含浓度为范围在 C1wt％-C2wt％的环己基苯，基于裂解进料的总重量，其中C1和C2可以 独立地为：10，15，20，25，30，35，40，45，50，60，65，70，条 件是C1<C2。

E22.E21的方法，其中所述裂解进料包含浓度为范围在 C1wt％-C2wt％的环己基苯，基于裂解进料的总重量，其中C1和C2可以 独立地为：20，25，30，35，40，45，50，55，60，条件是C1<C2。

E23.前述任一项实施方案的方法，其中所述第三混合物包含浓 度为C(CHBox)的环己基苯，以基于总重量第三混合物的环己基苯的重 量百分比表达，以及裂解进料包含浓度为C(CHBcf)的环己基苯，以基 于裂解进料的总重量的环己基苯的重量百分比表达，其中r1≤ C(CHBox)/C(CHBcf)≤r2，其中r1和r2可以独立地为1.2，1.4，1.5， 1.6，1.8，2.0，2.5，3.0，3.5，4.0，4.5，5.0，条件是r1<r2。

E24.前述任一项实施方案的方法，进一步包含以下步骤：

(IIIa)获得包含至少C1wt％环己基苯的第四混合物，其中C1可以 为80.0，85.0，90.0，92.0，94.0，95.0，96.0，98.0，99.0，99.5， 99.8，99.9，以及包含浓度高于第三混合物的环己基苯氢过氧化物的 第五混合物；和

(IIIb)将第五混合物进料到裂解反应器。

E25.E24的方法，其中至少一部分第四混合物循环到步骤(I)作 为至少一部分第一混合物。

E26.E25的方法，其中所有第一混合物得自第四混合物。

E27.前述任一项实施方案的方法，进一步包括：

(V)分离裂解产物混合物以获得环己基苯级分、苯酚级分和环己 酮级分。

E28.E27的方法，其中所述苯酚级分包含浓度为范围在C1ppm-C2 ppm的甲基环戊基苯，基于苯酚级分的总重量，其中C1和C2可以独 立地为：0.05，0.08，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70， 0.80，0.90，1.0，2.0，4.0，5.0，6.0，8.0，10，20，40，50，60， 80，100，200，400，500，600，800，1000，条件是C1<C2，以及 该方法进一步包括：

(VI)从苯酚级分除去至少一部分甲基环戊基苯。

E29.E28的方法，其中所述苯酚级分包含浓度为范围在C1ppm-C2 ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于苯酚级分的总重量，其中C1 和C2可以独立地为：0.05，0.08，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50， 0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，4.0，5.0，6.0，8.0，10，20， 40，50，60，80，100，200，400，500，600，800，1000，条件是C1 <C2。

E30.E28的方法，其中在步骤(VI)中，获得了提纯的苯酚产物包 含浓度为低于C1ppm的甲基环戊基苯，基于提纯的苯酚产物总重量， 其中C1可以为：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2， 0.1。

E31.E30的方法，其中所述提纯苯酚产物包含浓度为低于C1ppm 的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于提纯的苯酚产物的总重量，其中 C1可以为：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1， 0.09，0.08，0.07，0.06，0.05，0.04，0.03，0.02，0.01。

E32.前述E28-E31中任一项实施方案的方法，其中步骤(VI)包 括：

(VIa)在萃取溶剂存在下蒸馏苯酚级分以获得包含甲基环戊基苯 和基本不含萃取溶剂的级分，以及包含苯酚和萃取溶剂的混合物的级 分；和

(VIb)蒸馏第二级分以获得基本不含甲基环戊基苯的提纯的苯酚 的级分。

E33.E32的方法，其中所述提纯的苯酚的级分包含浓度为低于 C1ppm的甲基环戊基苯，基于提纯的苯酚产物的总重量，其中C1可 以为：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1。

E34.E33的方法，其中所述提纯的苯酚的级分包含浓度为低于 C1ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于提纯的苯酚产物的总重量， 其中C1可以为：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2， 0.1，0.09，0.08，0.07，0.06，0.05，0.04，0.03，0.02，0.01。

E35.E32-E34中任一项的方法，其中所述萃取溶剂包括二醇。

E36.E35的方法，其中所述萃取溶剂包括二甘醇。

E37.E27-E36中任一项的方法，其中所述环己酮级分包含浓度为 范围在50ppb-5.0wt％的甲基环戊酮，基于环己酮级分的总重量，以 及所述方法进一步包括：

(VII)从环己酮级分除去至少一部分甲基环戊酮以获得提纯的环 己酮产物。

E38.E37的方法，其中所述提纯的环己酮产物包含浓度为低于 C1ppm的甲基环戊酮，基于提纯的环己酮产物的总重量，其中C1可 以为50，40，30，20，10，8，6，5，4，3，2，1。

E39.制备苯酚和/或环己酮的方法，包括：

(A)使苯与氢气在加氢烷基化催化剂的存在下在加氢烷基化条件 下接触以获得包含环己基苯的加氢烷基化产物混合物；

(B)将至少一部分环己基苯在氧化反应器中在氧化条件下氧化以 获得包含环己基苯氢过氧化物和环己基苯的氧化产物混合物；

(C)在裂解反应器中在裂解条件下裂解至少一部分环己基苯氢过 氧化物以获得包含环己基苯、苯酚和环己酮的裂解产物混合物；

(D)分离裂解产物混合物以获得环己基苯级分、包含甲基环戊基 苯的苯酚级分以及环己酮级分；和

(E)从苯酚级分除去至少一部分甲基环戊基苯。

E40.E39的方法，其中步骤(E)包含：

(E1)在萃取溶剂存在下蒸馏苯酚级分以获得包含甲基环戊基苯 和基本不含萃取溶剂的级分，以及包含苯酚和萃取溶剂的混合物的级 分；和

(E2)蒸馏第二级分以获得基本不含甲基环戊基苯的提纯的苯酚 的级分。

E41.E40的方法，其中所述提纯的苯酚的级分包含浓度为低于 C1ppm的甲基环戊基苯，基于提纯的苯酚产物的总重量，其中C1可 以为：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2，0.1。

E42.E41的方法，其中所述提纯的苯酚的级分包含浓度为低于 C1ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，基于提纯的苯酚产物的总重量， 其中C1可以为：1.0，0.9，0.8，0.7，0.6，0.5，0.4，0.3，0.2， 0.1，0.09，0.08，0.07，0.06，0.05，0.04，0.03，0.02，0.01。

E43.E41或E42的方法，其中所述萃取溶剂包括二醇。

E44.E43的方法，其中所述萃取溶剂包括二甘醇。

E45.前述E39-E44中任一项实施方案的方法，其中所述环己酮 级分包含甲基环戊酮，以及该方法进一步包括：

(F)从环己酮级分除去至少一部分甲基环戊酮以获得提纯的环己 酮产物。

E46.前述E39-E45中任一项实施方案的方法，进一步包括：

(G)将步骤(D)中获得的环己基苯级分中的至少一部分环己基苯 进料到步骤(B)中的氧化反应器。

E47.前述E39-E46中任一项实施方案的方法，进一步包括：

(H)使步骤(D)中获得的环己基苯级分进行氢化。

E48.E46或E47的方法，其中步骤(D)中获得的环己基苯级分中 的环己基苯包含甲基环戊基苯，以及步骤(G)包括：

(G1)从步骤(D)中获得的环己基苯级分除去至少一部分甲基环戊 基苯以获得提纯的环己基苯级分；和

(G2)将至少一部分提纯的环己基苯级分进料到步骤(B)中的氧化 反应器。

E49.前述E39-E48中任一项实施方案的方法，进一步包括：

(B1)从氧化产物混合物获得基本不含环己基苯氢过氧化物(包含 的环己基苯氢过氧化物浓度不高于C1ppm，其中C1可以为：5000， 4000，3000，2000，1000，900，800，700，600，500，400，300， 200，100，90，80，70，60，50，40，30，20，10，9，8，7，6，5， 4，3，2，或1)和环己基苯氢过氧化物级分的循环环己基苯级分；

(B2)将该循环环己基苯级分中的至少一部分环己基苯进料到步 骤(B)中的氧化反应器；和

(B3)将该环己基苯氢过氧化物级分中的至少一部分环己基苯氢 过氧化物进料到步骤(C)中的裂解反应器。

E50.E49的方法，其中所述循环环己基苯级分包含甲基环戊基 苯，并且步骤(B2)包括：

(B2a)从循环环己基苯级分除去至少一部分甲基环戊基苯以获得 提纯的循环环己基苯级分；和

(B2b)将至少一部分提纯的循环环己基苯级分进料到步骤(B)中 的氧化反应器。

E51.前述E39-E50中任一项实施方案的方法，其中所述加氢烷 基化产物混合物包含甲基环戊基苯浓度为范围在100ppm-5.0wt％，基 于加氢烷基化产物混合物的总重量。

E52.前述E39-E51中任一项实施方案的方法，其中所述加氢烷 基化产物混合物进一步包含甲基环戊基苯，以及该方法进一步包括：

(A1)分离加氢烷基化产物混合物以获得提纯的环己基苯级分；和

(A2)将提纯的环己基苯级分中的至少一部分环己基苯进料到步 骤(B)中的氧化反应器。

E53.E52的方法，其中步骤(A2)中获得的提纯的环己基苯级分包 含浓度为范围在C1ppm-C2ppm的甲基环戊基苯，基于总重量提纯的 环己基苯级分，其中C1和C2可以独立地为：0，0.001，0.002，0.003， 0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030， 0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30， 0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0， 6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100， 200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000，3000，4000， 5000，条件是C1<C2。

E54.E52或E53的方法，其中步骤(A2)获得的提纯的环己基苯级 分包含浓度为范围在C1ppm-C2ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷， 基于总重量提纯的环己基苯级分，其中C1和C2可以独立地为：0， 0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009， 0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090， 0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0， 2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50， 60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900， 1000，2000，3000，4000，5000，条件是C1<C2。

E55.苯酚组合物，其包含苯酚浓度为C(苯酚)wt％和浓度为 C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，其中：

所述百分比和ppm基于苯酚组合物的总重量；

C(苯酚)≥C1；

C1可以为95.00，96.00，97.00，98.00，99.00，99.20，99.40， 99.50，99.80，99.90，99.92，99.94，99.95，99.96，99.98，99.99；

C2≤C(MCPB)≤C3；和

C2和C3可以独立地为：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005， 0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050， 0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60， 0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0， 10，20，30，40，50，条件是C2<C3。

E56.E55的组合物，其中0.010≤C(MCPB)≤20。

E57.E55或E56的组合物，其中所述甲基环戊基苯包含(a)浓度 为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷和(b)浓度为 C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，以及满足以下条件 (i)、(ii)和(iii)中至少之一：

(i)C1≤C(MCPB2顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地为0.001， 0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10， 0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，45，条件是C1< C2；

(ii)C3≤C(MCPB2反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地为： 0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009， 0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090， 0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0， 2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，条件 是C3<C4；和

(iii)C5≤C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)≤C6，其中C5和C6 可以独立地为：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，条件是C5<C6。

E58.前述E55-E57中任一项实施方案的苯酚组合物，其中所述 甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯 基环戊烷和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊 烷，以及C(MCPB2反式)>C(MCPB2顺式)。

E59.前述E55-E58中任一项实施方案的苯酚组合物，其中r1≤ C(MCPB2反式)/C(MCPB2顺式)≤r2，其中r1和r2可以独立地为：1.2， 1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0， 10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500， 600，700，800，900，1000，条件是r1<r2。

E60.前述E55-E59中任一项实施方案的苯酚组合物，其中所述 甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯 基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊 烷；(c)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和 (d)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，以及满 足以下条件(i)、(ii)和(iii)中至少之一：

(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反 式)；

(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤ r2，其中r1和r2可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0， 3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000， 条件是r1<r2；和

(iii)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB3顺式)+ C(MCPB3反式))≤r4，其中r3和r4可以独立地为：1.2，1.4，1.5， 1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30， 40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，条件是r3<r4。

E61.前述E55-E60中任一项实施方案的苯酚组合物，其中所述 甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯 基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊 烷；(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；和满足以下 条件(i)、(ii)、(iii)和(iv)中至少之一：

(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；

(ii)C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；

(iii)r1≤C(MCPB2反式)/C(MCPB1)≤r2，其中r1和r2可以 独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0， 7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200， 300，400，500，600，700，800，900，1000，条件是r1<r2；和

(iv)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)≤r4， 其中r3和r4可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80， 90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，条件 是r3<r4。

E62.前述实施方案E55-E61的组合物，其中所述甲基环戊基苯 包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷；(b) 浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷；和(c)浓度 为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；(d)浓度为C(MCPB3顺 式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(e)浓度为C(MCPB3反式)ppm 的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，以及满足以下条件(i)、(ii)和(iii) 中至少之一：

(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+ C(MCPB3反式)；

(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3 反式))≤r2，其中r1和r2可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6， 1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40， 50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800， 900，1000，条件是r1<r2；和

(iii)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)+ C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r4，其中r3和r4可以独立地为： 1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0， 9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400， 500，600，700，800，900，1000，条件是r3<r4。

E63.前述E55-E62中任一项实施方案的苯酚组合物，其中所述 甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环 戊烷和浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，以及 满足以下条件(i)、(ii)和(iii)中至少之一：

(i)C1≤C(MCPB3顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地为0.001， 0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10， 0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，条件是C1<C2；

(ii)C3≤C(MCPB3反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地为0.001， 0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10， 0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，条件是C3<C4； 和

(iii)C5≤C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)≤C6，其中C5和C6 可以独立地为0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，条件是C5<C6。

E64.前述E55-E63中任一项实施方案的苯酚组合物，其中所述 甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷，以 及C1≤C(MCPB1)≤C2，其中C1和C2可以独立地为0.001，0.002， 0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020， 0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20， 0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0， 5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，条件是C1<C1。

E65.苯酚组合物，其包含浓度为C(苯酚)的苯酚和浓度为 C(MCPB2反式)的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，其中比例C(苯 酚)/C(MCPB2反式)等于比例C(苯酚Az)/C(MCPB2反式Az)，其中C(苯 酚Az)和C(MCPB2反式Az)为苯酚与反式-1-甲基-2-苯基环戊烷之间的 二元共沸物中的苯酚和MCPB2反式的各自的浓度。

E66.苯酚组合物，其由苯酚与反式-1-甲基-2-苯基环戊烷之间 的二元共沸物组成。

E67.环己基苯组合物，其包含浓度为C(CHB)wt％的环己基苯和浓 度为C(MCPB)ppm的甲基环戊基苯，其中所述百分比和ppm基于苯酚组 合物的总重量；

C(CHB)≥C1；

C1可以为95.00，96.00，97.00，98.00，99.00，99.20，99.40， 99.50，99.80，99.90，99.92，99.94，99.95，99.96，99.98，99.99；

C2≤C(MCPB)≤C3；和

C2和C3可以独立地为：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005， 0.006，0.007，0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050， 0.060，0.070，0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60， 0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0， 10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500， 600，700，800，900，1000，2000，3000，4000，4500，5000，条件 是C1<C2。

E68.E67的环己基苯组合物，其中0.010≤C(MCPB)≤1000。

E69.E67或E68的环己基苯组合物，其中所述甲基环戊基苯包含 (a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环戊烷和(b)浓度 为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷，以及满足以下条 件(i)、(ii)和(iii)中至少之一：

(i)C1≤C(MCPB2顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地为： 0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009， 0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090， 0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0， 2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50， 60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900， 1000，2000，3000，4000，4500，条件是C1<C2；

(ii)C3≤C(MCPB2反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地为： 0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009， 0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090， 0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0， 2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50， 60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900， 1000，2000，3000，4000，4500，条件是C3<C4；和

(iii)C5≤C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)≤C6，其中C5和C6 可以独立地为：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，2000，3000，4000，4500，条件是C5<C6。

E70.前述E67-E69中任一项实施方案的环己基苯组合物，其中 所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基 -2-苯基环戊烷和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基 环戊烷，以及C(MCPB2反式)>C(MCPB2顺式)。

E71.前述实施方案E67-E70的环己基苯组合物，其中1.5≤ C(MCPB2反式)/C(MCPB2顺式)≤1000。

E72.前述E67-E71中任一项实施方案的环己基苯组合物，其中 所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基 -2-苯基环戊烷和(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基 环戊烷，以及C(MCPB2反式)<C(MCPB2顺式)。

E73.前述实施方案E67、E68、E69和E72的环己基苯组合物， 其中r1≤C(MCPB2顺式)/C(MCPB2反式)≤r2，其中r1和r2可以独 立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0， 8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300， 400，500，600，700，800，900，1000，条件是r1<r2。

E74.前述E67-E73中任一项实施方案的环己基苯组合物，其中 所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基 -2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基 环戊烷；(c)浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷； 和(d)浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，以及 满足以下条件(i)、(ii)、(iii)和(iv)中至少之一：

(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反 式)；

(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤ r2，其中r1和r2可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0， 3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000， 条件是r1<r2；

(iii)r3≤C(MCPB2顺式)/(C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤ r3，其中r3和r4可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0， 3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60， 70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000， 条件是r3<r4；和

(iv)r5≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB3顺式)+ C(MCPB3反式))≤r6，其中r5和r6可以独立地为：1.2，1.4，1.5， 1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30， 40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，条件是r5<r6。

E75.前述E67-E74中任一项实施方案的环己基苯组合物，其中 所述甲基环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基 -2-苯基环戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基 环戊烷；和(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；和满 足以下条件(i)、(ii)、(iii)和(iv)中至少之一：

(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；

(ii)C(MCPB2反式)>C(MCPB1)；

(iii)r1≤C(MCPB2反式)/C(MCPB1)≤r2，其中r1和r2可以 独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0， 7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200， 300，400，500，600，700，800，900，1000，条件是r1<r2；和

(iv)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)≤r4， 其中r3和r4可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80， 90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，条件 是r3<r4。

E76.前述实施方案E67-E75的环己基苯组合物，其中所述甲基 环戊基苯包含(a)浓度为C(MCPB2顺式)ppm的顺式-1-甲基-2-苯基环 戊烷；(b)浓度为C(MCPB2反式)ppm的反式-1-甲基-2-苯基环戊烷； 和(c)浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷；(d)浓度为 C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯基环戊烷；和(e)浓度为 C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷，以及满足以下条件 (i)和(ii)至少之一：

(i)C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式)>C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+ C(MCPB3反式)；

(ii)r1≤C(MCPB2反式)/(C(MCPB1)+C(MCPB3顺式)+C(MCPB3 反式))≤r2，其中r1和r2可以独立地为：1.2，1.4，1.5，1.6， 1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40， 50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800， 900，1000，条件是r1<r2；和

(iii)r3≤(C(MCPB2顺式)+C(MCPB2反式))/(C(MCPB1)+ C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式))≤r4，其中r3和r4可以独立地为： 1.2，1.4，1.5，1.6，1.8，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0， 9.0，10，20，30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400， 500，600，700，800，900，1000，条件是r3<r4。

E77.前述E67-E76中任一项实施方案的环己基苯组合物，其中 所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB3顺式)ppm的顺式-1-甲基-3-苯 基环戊烷和浓度为C(MCPB3反式)ppm的反式-1-甲基-3-苯基环戊烷， 以及满足以下条件(i)、(ii)和(iii)中至少之一：

(i)C1≤C(MCPB3顺式)≤C2，其中C1和C2可以独立地为：0.001， 0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10， 0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80， 90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000， 3000，4000，4500，条件是C1<C2；

(ii)C3≤C(MCPB3反式)≤C4，其中C3和C4可以独立地为： 0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009， 0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090， 0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0， 2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50， 60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700，800，900， 1000，2000，3000，4000，4500，条件是C3<C4；和

(iii)C5≤C(MCPB3顺式)+C(MCPB3反式)≤C6，其中C5和C6 可以独立地为：0.001，0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007， 0.008，0.009，0.010，0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070， 0.080，0.090，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80， 0.90，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20， 30，40，50，60，70，80，90，100，200，300，400，500，600，700， 800，900，1000，2000，3000，4000，4500，条件是C5<C6。

E78.前述E67-E77中任一项实施方案的环己基苯组合物，其中 所述甲基环戊基苯包含浓度为C(MCPB1)ppm的1-甲基-1-苯基环戊烷， 以及C1≤C(MCPB1)≤C2，其中C1和C2可以独立地为：0.001， 0.002，0.003，0.004，0.005，0.006，0.007，0.008，0.009，0.010， 0.020，0.030，0.040，0.050，0.060，0.070，0.080，0.090，0.10， 0.20，0.30，0.40，0.50，0.60，0.70，0.80，0.90，1.0，2.0，3.0， 4.0，5.0，6.0，7.0，8.0，9.0，10，20，30，40，50，60，70，80， 90，100，200，300，400，500，600，700，800，900，1000，2000， 3000，4000，4500，条件是C1<C2。

E79.前述E67-E78中任一项实施方案的环己基苯组合物，进一 步包含浓度为不大于C1ppm的苯酚，表示为基于环己基苯组合物总重 量的苯酚重量百分比，其中C1可以为：50，40，30，20，10，8，6， 5，4，2，1。

E80.前述E67-E79中任一项实施方案的环己基苯组合物，进一 步包含浓度为不大于C1ppm的环己烯基苯，基于所述环己基苯组合物 的总重量计以环己烯基苯的重量百分比表达，其中C1可以为：50，40， 30，20，10，8，6，5，4，2，1。