含有过渡金属的效果颜料

含有过渡金属的效果颜料

本发明涉及效果颜料，其包含基于未涂覆的或涂覆的薄片状基片的过渡金 属氧化物或过渡金属羟基氧化物或过渡金属氢氧化物，并且涉及它们在油漆、 涂料、印刷油墨、塑料和特别是在化妆品制剂中的用途。

在众多工业领域中，尤其是在装饰涂料中，在塑料、油漆、涂料、印刷油墨 和化妆品制剂中，使用含有包含过渡金属化合物的氧化物/氢氧化物例如Fe₂O₃ 的层的颜料作为光泽或效果颜料。

为了改善性质，施涂介质通常包含许多添加剂，例如增塑剂、填料、稳定剂、 抗老化剂、润滑剂和脱模剂、抗静电剂和着剂。这里经常观察到不希望的相 互作用，特别是在一方面的效果颜料和另一方面的施涂介质中的添加剂之间， 这种相互作用据认为涉及过渡金属阳离子与有机基添加剂发生反应。因此，在 塑料中，尤其是如果该塑料包含酚组分作为抗氧化剂、热稳定剂或UV稳定剂的 话，经常会观察到稳定剂和/或老化剂分子扩散到颜料颗粒的表面，在那里它们 导致变黄反应，这在黑暗中也经常发生。

具有酚组分的塑料从颜料浓度低至0.01wt％起就显示变黄。尤其是如果塑料 中存在空间上容易接近的酚化合物的话，在加工期间该变黄反应可能就已经很 明显。相反，对于在空间上不易接近的化合物，有时仅在加工18个月之后变 黄。一般来说，在80℃和颜料浓度为例如0.1wt％时加工的情况下，在2h之 内该黄反应肉眼可见。特别是在颜料具有相对淡调的情况下，变黄反应导 致不吸引人的效果，并显著损害塑料体系的美感。然而，在颜料浓度极低的情 况下，在更深调的情况中也发生变黄。变黄反应的原因往往是由例如TiO₂、 Fe(OH)₃、FeOOH、Fe₂O₃、Fe₃O₄、CrO₃、ZnO或它们的混合氧化物所组成的过渡金 属层的光活性，这经常显著地加快塑料或涂料中有机组分的光分解。

WO 2006/018196专门公开了基于涂覆的玻璃薄片的后-涂覆的干涉颜料， 其与例如TiO₂-涂覆的云母颜料相比，具有显著更低的光活性。现有技术已知的 颜料也显著减缓自晒黑(self-tanning)化妆品制剂中二羟基丙酮(DHA)的降解。 然而，现有技术已知的颜料是基于具有TiO₂涂层的玻璃薄片的高透明干涉颜料， 即没有固有的吸收(＂主调＂)的颜料。然而，在化妆品中，具有将含铁效果 颜料的吸引人的米到红棕的吸收与DHA稳定性结合的可得到的效果颜料 也是有利的。由于颜料表面与化妆品活性化合物的化学相互作用，包含含有铁 氧化物或氢氧化物层的效果颜料的化妆品制剂通常具有非常有限的化学稳定 性，即，除了化妆品活性物质分解之外，还使该制剂的储藏寿命显著最小化。

因此本发明的目的在于寻具有过渡金属氧化物或羟基氧化物层、特别是 具有含铁氧化物或铁羟基氧化物层的效果颜料，该效果颜料在表面上基本无光 化学活性或热化学活性，因此仅仅显示出低的、或者根本不与制剂中的有机物 质生成络合物的趋势，且由于它们的吸引人的米至红褐吸收，可以用作 化妆品制剂中的“肤矫正剂”颜料。

令人吃惊地，现在已经发现，如果基于片状基片的包含过渡金属氧化物/ 氢氧化物的效果颜料具有SiO₂和/或Al₂O₃层作为外层的话，它们可以被稳定化。 通过SiO₂和/或Al₂O₃或它们的水合物SiO_x(OH)_y/AlOOH来包封所述过渡金属氧化 物/氢氧化物层，完全或基本消除了施涂介质中化学上不稳定的有机物质与化学 反应性的过渡金属氧化物/氢氧化物表面之间的直接接触。

由于他们的主调，这种类型的效果颜料可以例如与化妆品制剂(例如日 霜、粉底或自晒黑霜)中的有机物质例如二羟基丙酮、化妆品活性化合物(例 如UV滤光剂，它在过渡金属氧化物(例如铁氧化物或氢氧化物)的存在下通常 具有非常有限的化学稳定性)结合在一起。通过使用根据本发明的颜料，显著 增加了与化妆品活性物质破坏有关的储存寿命。而且，在用根据本发明效果颜 料来着的情况下，观察到涂料和塑料中的非常缓慢的变黄。

因此本发明涉及基于未涂覆的或涂覆的薄片状基片的效果颜料，其特征在 于它们在颜料表面上含有作为最终层的层包封(layer package)，所述层包封 包含：

(A)铁氧化物和/或铁含氧水合物(iron oxohydrate)层

(B)SiO₂和/或Al₂O₃或它们的水合物层，

或所述层包封包含

(A)包含混合的氧化物、氢氧化物、含氧水合物(oxohydrate)或通式为 M_1VM_2WO_X(OH)_yX_z的双氢氧化物的层，其中M¹＝Fe和M²＝Mg^II、Ca^II、Sr^II、Ba^II、 Ti^III/IV、Zr^IV、Cr^III、Fe^II/III、Co^II/III、Ni^II、Cu^II、Ag^I、Zn^II、Al^III、Ga^III、 Sn^II/IV、Sb^III/IV、Bi^III，

X＝Cl^-、NO₃^-、SO₄^2-、CO₃^2-和

v＝1-3；w＝0-3；x＝0-6，y＝0-12和z＝0-1

其中v+w>0和x+y>0，和

v、w、x和y在低价氧化物的情况中也可以是非整数系数，和

(B)SiO₂和/或Al₂O₃或它们的水合物的层。

根据本发明的效果颜料尤其适用于对塑料着，因为用SiO₂和/或Al₂O₃包 封过渡金属氧化物/氢氧化物层意味着它们在表面上具有显著更低的化学反应 性，并因此特别是在塑料中具有酚组分的情况下，有力地抑制了变黄。由于他 们的主调，根据本发明的效果颜料非常特别地适用于包含有机物质例如有机 活性化合物、UV滤光剂等的化妆品制剂中。根据本发明的效果颜料显著增加了 包含对过渡金属敏感的有机物质的制剂的存储期。

此外根据本发明的效果颜料非常适合在例如膏、霜和粉饼中用作所谓的“肤 矫正剂”颜料。“肤矫正剂”颜料的特征通常在于，它们能够通过缓和皮肤 区域的颜不均匀性来补偿皮肤的肤不均匀(例如红斑，黑眼圈)或理想地通 过它们的固有颜来完全补偿。然而，如果这类颜料的特征光泽在施涂之后在 某些情况下使皮肤从视觉上看起来“油腻”的话，对于这种应用是不利的。在 根据本发明的效果颜料的情况下，这种缺点得以避免，因为所述干涉颜料的表 面被含铁离子的氢氧化物或双氢氧化物所覆盖。这些层作为入射光的散射中心， 并由此降低颜料的光泽但不会将干涉颜削弱太多以致于不利于这种应用。在 含铁离子的氢氧化物或双氢氧化物的情况下，它们赋予“肤矫正剂”颜料以 额外的肤-，米-至褐-的吸收，这也是特别有利的。由此本发明也涉及 根据本发明的颜料作为＂肤矫正剂＂颜料的用途。

用于根据本发明的效果颜料的合适的基础基片优选透明的薄片，例如，玻 璃薄片；合成或天然云母薄片；SiO_x薄片(x≤2.0，优选x＝2)；Al₂O₃薄片； TiO₂薄片；合成或天然铁氧化物薄片；金属薄片，任选钝化的，例如铝薄片、 铝青铜、黄铜青铜、锌青铜、钛青铜或其它类似材料的薄片；石墨薄片；液晶 聚合物(LCP)；全息颜料；BiOCl薄片或所述薄片的混合物。优选的基片混合物 是以下组合：

-合成或天然云母薄片+Al₂O₃薄片

-合成或天然云母薄片+玻璃薄片

-合成或天然铁氧化物薄片+合成或天然云母薄片

-铝薄片或青铜+合成或天然云母薄片

-铝薄片或青铜+Al₂O₃薄片

-铝薄片或青铜+玻璃薄片

-BiOCl薄片+玻璃薄片

-BiOCl薄片+合成或天然云母薄片

优选使用的SiO₂薄片是合成的，掺杂的或未掺杂的，优选未掺杂的，SiO₂ 薄片，其具有均匀的层厚度，并在连续带上通过水玻璃溶液的水解和固化而制 备，如WO93/08237中所述。这里均匀的层厚度是指颗粒的总干燥层厚度的层厚 度公差为3-10％，优选3-5％。薄片状二氧化硅颗粒通常处于无定形状态。这 种类型的合成薄片优于天然材料(例如云母)之处在于层厚度可以根据所希望 的效果而设定，并且层厚度公差是有限的。

非常特别优选的玻璃薄片可以由本领域技术人员已知的所有的玻璃类型组 成，例如Ca/Al硼硅酸盐玻璃、窗玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃、玻 璃、实验室设备玻璃、光学玻璃。特别优选E玻璃、ECR玻璃和Ca/Al硼硅酸盐 玻璃。所述玻璃薄片的折射指数优选1.45-1.80，特别是1.50-1.70。此外掺 杂的玻璃的玻璃薄片适合作为优选的基片。合适的掺杂物为，例如Fe、Bi、La、 Nb、Ba、Ti、V、Ce、Au和Cu或它们的混合物。由于掺杂，可以采用具有特殊 特性质(例如，高至2.3的高折射指数或强的固有颜)的玻璃。

合适的基片优选为基于Ca/Al硼硅酸盐的薄片状基片(例如来自Merck KGaA的、SiO₂(例如来自Merck KGaA的Color-、Al₂O₃(例 如来自Merck KGaA的、天然叶状铁氧化物(例如来自 Montan Industrie的)、石墨、合成薄片状铁氧化物(例如来自Titan Kogyo 的或金属铝。

基片混合物也可以具有混合具有不同颗粒尺寸的薄片所得到的外观。在这 种情况下，它们优选为具有不同颗粒尺寸的云母薄片的混合物，例如1-15μm、 1-25μm、3-8μm、3-10μm、5-25μm、5-30μm、5-50μm、17-26μm、 10-60μm、5-100μm、10-100μm、10-125μm、10-150μm、20-180μm、 20-200μm、45-500μm。通过合适地选择混合物中的颗粒尺寸，这里可以专门 建立本领域技术人员已知的产物的专门性质和外观。这些是，例如，

-颗粒尺寸分布范围窄的颗粒混合物中的高颜亮度；

-在由细颗粒(优选1-25μm)和粗颗粒(优选≥100μm，特别是100-500μm)组成 的混合物中相对高的遮盖力和闪光的结合。

基础基片的尺寸本身不是关键的，并可以与特定的应用相匹配。通常，薄 片状基片的厚度为0.05-5μm，特别是0.1-4.5μm。玻璃薄片的厚度优选≤1μm， 特别≤900nm和非常特别优选≤500nm。其他二个维度的尺寸通常为1-250μm， 优选2-200μm，和特别是5-150μm。颗粒尺寸通过使用本领域技术人员已知的 和可商购得到的(例如来自Malvern或Horiba)仪器对粉末或颜料悬浮液进行激 光衍射而测定。

所述基片的形状因子(长径比：直径/厚度比例)优选为5-750，特别是 10-300，非常特别优选20-200。

所述基础基片可以是未涂覆的，或用一种或多种，优选无的，金属氧化 物，特别是高折射指数的金属氧化物单-或多涂覆的。可特别提及的金属氧化物 是金红石或锐钛矿型的TiO₂、二氧化锆、氧化锡、氧化锌、二氧化硅。所述基 础基片优选被一层、两层、三层或四层，特别是用一层金属氧化物层所覆盖。 如果所述基础基片具有三个氧化物层，它们优选为交替的高和低折射指数层， 例如TiO₂-SiO₂-TiO₂层序。特别优选的基础基片为天然和/或合成云母薄片；SiO₂ 薄片；Al₂O₃薄片；Fe₂O₃薄片；玻璃薄片；钝化的铝薄片；由铝青铜、黄铜青铜、 锌青铜、钛青铜或其他的类似材料制成的薄片；TiO₂涂覆的云母、玻璃、SiO₂ 或Al₂O₃薄片；或TiO₂-SiO₂-TiO₂-涂覆的云母、玻璃、SiO₂或Al₂O₃薄片；SiO₂-TiO₂ 涂覆的玻璃薄片；SiO₂-TiO₂-SiO₂-TiO₂-涂覆的玻璃薄片；SiO₂-涂覆的玻璃或Al₂O₃ 薄片。

特别优选的基片因此具有以下结构：

基片+高折射指数金属氧化物+层包封(A)(B)

基片+SiO₂+高折射指数金属氧化物+层包封(A)(B)

基片+层包封(A)(B)

基片+SiO₂+层包封(A)(B)

基片+高折射指数金属氧化物+低折射指数金属氧化物+高折射指数金属氧化 物+层包封(A)(B)

基片+SiO₂+高折射指数金属氧化物+低折射率指数金属氧化物+高折射指数 金属氧化物+层包封(A)(B)

涂覆的或未涂覆的基片的折射指数优选为1.20-2.20，特别是1.50-1.70。 然而，后-涂覆的基片的折射率不是本身关键的参数。由此，所陈述的范围仅仅 为了说明的作用而不代表任何限制。如在金属薄片的情况下，具有较高折射率 的基片自然也是合适的。

在本专利申请中，高折射指数涂层是指折射指数>1.8的层，低折射指数层 是指n≤1.8的层。

如果基片薄片被TiO₂层覆盖，所述TiO₂可以是金红石或锐钛矿型。优选以 金红石的形式。在这种情况下，优选在用TiO₂覆盖之前用SnO₂全面积或部分覆 盖或SnO₂核部分覆盖。这个非常薄的SnO₂层的厚度至多为10nm，优选≤5nm。

层(A)优选为铁氧化物(氢氧化物)层，混合氧化物层或双氢氧化物，特别是 Fe₂O₃、Fe₃O₄、FeOOH、FeTiO₃、Fe₂TiO₅的层，Fe(OH)₃/Ca(OH)₂混合物、Fe(OH)₃/ Al(OH)₃混合物、Fe(OH)₃/Zn(OH)₂混合物或Fe(OH)₃/Mg(OH)₂混合物的层。在此氢 氧化物混合物的情况下，混合比可以为0.1:99.9-99.9:0.1重量份。

在涂覆的或未涂覆的基片上的层(A)的厚度当然可以根据所希望的效果来 在宽范围内变化。

层(A)的厚度优选为2-350nm，特别是5-200nm。为了控制调、光泽和颜 强度，层厚度优选为20-150nm。

低折射指数涂层(B)起到包封层(A)的作用，并优选由SiO₂和/或Al₂O₃组成。 在SiO₂和Al₂O₃混合物的情况下，混合比为1:100至100:1，优选1:50至50:1， 特别是1:10至10:1。层(B)可以包含0.005-10wt％，优选0.01-8wt％，特别 是0.05-5wt％的来自V、Zr、Zn、Ce、Ti、B、Na、K、Mg、Ca和/或Mn的其它 氧化物或氢氧化物。所述氧化物和氢氧化物中，特别优选的是V、Zr、Ce和/或 Zn的氧化物和氢氧化物。最终的层(B)的厚度为2-200nm，优选10-80nm，特别 是10-60nm。

在根据本发明的特别优选的效果颜料的情况下，层(B)的比例占颜料总体的 5-60wt％，特别是10-30wt％和特别优选12-20wt％。

根据本发明的效果颜料的吸油值(根据DIN EN ISO 787-5：1995-10测定) 优选为5-100，特别是5-50和非常特别优选20-40。然而，根据本发明的颜料 的吸油值本身不是关键的。

含铁离子的颜料不仅以它们吸引人的光学效果而不同，而且在聚合物中、 特别是在含酚塑料和涂料中，显示出显著改进的存储期。此外，这些颜料还以 增加了的机械稳定性而不同。与没有通过层(B)钝化的效果颜料相比较，在塑料 中仅观察到或根本观察不到轻微的淡/暗变黄，即根据本发明的颜料与塑料 组分仅仅表现出，如果有的话，轻微的表面反应。

发明还涉及根据发明的效果颜料在油漆、涂料，特别是汽车油漆、工业涂 料、粉末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃、纸张中的 用途，在用于电子照相印刷方法的调剂中的用途，在种子中的用途，在温室 板和防水帆布中的用途，在纸和塑料的激光标记中作为吸收剂的用途，在塑料 的激光焊接中作为吸收剂的用途和在化妆品制剂中的用途。根据本发明的颜料 也还适用于与水、有机性和/或水性溶剂、颜料组合物制备颜料糊剂，和用于制 备干制备物，例如颗粒、片、小球、饼等。所述干制备物特别适用于印刷油墨 和化妆品。

以下列出了根据本发明特别优选的效果颜料：

基片+(SiO₂)+Fe₂O₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe₂O₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+SiO₂+TiO₂+Fe₂O₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+FeOOH+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeOOH+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe₂TiO₅+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe₂TiO₅+SiO₂

基片+(SiO₂)+FeTiO₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeTiO₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe(OH)₃/Mg(OH)₂+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe(OH)₃/Mg(OH)₂+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe(OH)₃/Ca(OH)_2-+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe(OH)₃/Ca(OH)₂+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe₃O₄+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe₃O₄+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe(OH)，/Al(OH)₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe(OH)₃/Al(OH)₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeCa₂(OH)₆Cl+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeCa₂(OH)₆NO₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeMg₂(OH)₆CO₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeZn₂(OH)₆CO₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+TiO₂+CrO₃+Fe₃O₄+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe(OH)₃/Zn(OH)₂+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe(OH)，/Zn(OH)₂+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe₂O₃+SiO₂+Fe₂O₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe₂O₃+SiO₂+Fe₂O₃+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe₃O₄+SiO₂+Fe₃O₄+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe₃O₄+SiO₂+Fe₃O₄+SiO₂

基片+(SiO₂)+Fe₂O₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe₂O₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+SiO₂+TiO₂+Fe₂O₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+FeOOH+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeOOH+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe₂TiO₅+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe₂TiO₅+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+FeTiO₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+FeTiO₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe(OH)₃/Mg(OH)₂+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe(OH)₃/Mg(OH)₂+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe(OH)₃/Ca(OH)_2-+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂+TiO₂+Fe(OH)₃/Ca(OH)_2-+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe₃O₄+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe₃O₄+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+Fe(OH)₃/Al(OH)₃+SiO₂/Al₂O₃

基片+(SiO₂)+TiO₂+Fe(OH)₃/Al(OH)₃+SiO₂/Al₂O₃

如果基片是玻璃或铝薄片，该基片优选直接用SiO₂层覆盖。在根据本发明 作为＂肤矫正剂＂颜料的用途中，所使用的基片优选为天然或合成云母和/或玻 璃薄片，特别是TiO₂(金红石)-涂覆的天然或合成云母或玻璃薄片，任选SiO₂ 涂覆的玻璃薄片。

所述金属氧化物(氢氧化物)层优选通过湿化学方法施涂，有可能使用为制 备效果颜料而开发的湿化学涂覆方法。这种类型的方法，例如，在DE 14 67 468， DE 19 59 988，DE 20 09 566，DE 22 14 545，DE 22 15 191，DE 22 44 298， DE 23 13 331，DE 15 22 572，DE 31 37 808，DE 31 37 809，DE 31 51 343， DE 31 51 354，DE 31 51 355，DE 32 11 602，DE 32 35 017或在其他专利 文件和本领域技术人员已知的其它出版物中有述。

在湿涂覆的情况下，将所述基片颗粒悬浮于水中，在适于水解的pH值下加 入一种或多种可水解的金属盐或水玻璃溶液，且以这样的方式选择该pH值：金 属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀在薄片上而不发生二次沉淀。通常通过 同时计量加入碱和/或酸来使pH值保持恒定。随后分离颜料，洗涤并在50-150 ℃下干燥6-18h，和如果需要氧化物层的话，锻烧0.5-3h，其中煅烧温度可 以根据存在于每种情况中的涂层来优化。通常，煅烧温度在500-1000℃之间， 优选600-900℃之间，这取决于基片和涂层。在羟基氧化物(例如FeOOH)和 氢氧化物/氢氧化物混合物(例如Fe(OH)₃/Mg(OH)₂或FeCa₂(OH)₆NO₃)的情况下， 省略煅烧步骤，和颜料仅在最高120℃下干燥。如果希望或如果必要的话，在个 别的层序(例如氢氧化物层在氧化物层之上)的情况下，所述颜料可以在施涂 单个涂层后被分离、干燥和任选地锻烧，然后再悬浮用于沉淀其它层。

通常通过在合适pH值下加入钾或钠水玻璃溶液来将SiO₂层沉淀在所述基 片上。

此外也还可以在流化床反应器中通过气相涂覆来进行涂覆，这有可能相应地 使用，例如用于制备效果颜料的EP 0 045 851和EP 0 106 235中所提出的方 法。

根据本发明效果颜料的调可以通过层组合物、层组合、涂层数量或由此 导致的层厚度的不同选择来在非常宽的界限内变化。除了纯粹量的选择以外， 通过在肉眼或测量-技术控制下接近所希望的颜，来实现对于某种调的微 调。

干涉颜料的含铁涂层的吸收可以通过多种调整手段来专门调节。这些 是，例如：

-Fe(OH)₃或FeOOH的沉淀——该颜料的颜可以通过沉淀的氢氧化物的量 来调节。

-Fe(OH)₃或FeOOH与白碱土金属、碱金属或过渡金属氢氧化物(例如 Ca(OH)₂、Mg(OH)₂、Al(OH)₃、Zn(OH)₂)结合沉淀。混合比决定了涂层的亮度 和黄的量。此外，颜料的颜可以通过沉淀的氢氧化物混合物的量来调节。

-通式为[FeM²₂OH)₆]X的含铁双氢氧化物的沉淀。在这里M²可以＝Mg^II、Ca^II、 Sr^II、Ba^II、Zn^II。在这种情况下，Fe³⁺和M²的化学计量比是预定的。于是可以通 过沉淀的双氢氧化物的量和M²阳离子的颜来调节颜。

在以上提到的三种情况下，颜料的最终颜还另外地非常具体地受到干燥 或煅烧温度的影响。

由于铁离子或其他过渡金属离子的含量，当然就化妆品活性物质和/或有机 制剂成分的破坏而言对存储期存在受不利影响的风险。在通过SiO_z和/或Al₂O_s 层在热化学和光化学上钝化这些“肤矫正剂”颜料的情况下，这相应地也成 为主要优点。

为了增加对光、水和天气的稳定性，经常建议根据应用领域对完工的效果 颜料进行后-涂覆或后-处理。合适的后-涂覆或后-处理为，例如，在德国专利 22 15 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017或DE-A 33 34 598中所描述的 方法。该后-涂覆进一步增加了化学和光化稳定性或简化了颜料的处理，特别 是结合到不同的介质中时。为了改善润湿性、分散性和/或与用户介质的相容性， 可例如将Al₂O₃或ZrO₂或它们的混合物的功能性涂层施涂到颜料表面。此外， 有机后-涂覆是可能的，例如用硅烷进行有机后-涂覆，例如在EP 0 090259、 EP 0 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、U.S.5,759,255、 U.S.5,571,851、WO 01/92425或在J.J.Ponje é，Philips Technical Review， 卷44，期3，81页及其后，和P.H.Harding J.C.Berg，J.Adhesion Sci. Technol.卷11，期4，页471-493中所述。

最终后-涂覆的选择仅局限于它应该确保表面反应性的过渡金属化合物或 过渡金属阳离子不再以不利地大量再次引入到最终产品中。

具有主调的根据本发明的颜料与优选来自油漆、涂料、印刷油墨和化妆 品制剂领域的多种颜体系相容。为了制备印刷油墨，例如为了凹版印刷、苯 胺印刷、平版印刷、平版套印修饰，许多粘合剂，特别是水溶性类型的，是合 适的，例如由BASF、Marabu、、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、 Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco或Coates Screen INKS GmbH所销售的。印刷油墨可以具有水基或溶剂基的结构。所述颜料也还适用于 纸和塑料的激光标记，和用于农业部门，例如用于温室板，和例如用于着防 水油布。

由于它们的化学稳定性的增加，根据本发明的效果颜料特别适用于聚合物， 特别是塑料。塑料优选包含0.01-10wt％，特别是0.1-5wt％和非常特别优选 0.2-2.5wt％的根据本发明的颜料。甚至在<0.5wt％的低颜料浓度下，包含含 酚添加剂的塑料没有显著地发暗变黄。此外，该效果颜料适于涂料制剂。

因为根据发明的效果颜料具有过渡金属氧化物、过渡金属羟基氧化物和过 渡金属氢氧化物/氢氧化物混合物(例如包含Fe/Ti、Fe、Cu)的自然着的层， 经常显示出金、黄铜、青铜、铜区域中的特别高贵的调，且通常以金 属光泽和高亮度而不同，它们可用于在多种施涂介质中，例如在化妆品制剂中， 例如指甲油、唇膏、粉底、凝胶、洗液、乳液、皂、牙膏和特别优选在自晒黑 制剂中，达到特别有效的效果。

在优选的应用类型中，根据本发明的效果颜料可以与化妆品活性化合物很 好的结合。合适的活性化合物为，例如，驱虫剂、无机UV滤光剂(例如TiO₂)、 也处于包封形式的UV A/BC防护滤光剂(例如OMC、B3、MBC)、抗老化活性化合 物、维生素及其衍生物(例如维生素A、C、E等)，和其它化妆品活性物质，例 如没药醇、LPO、VTA、ectoin、余甘子(emblica)、尿囊素、生物类黄酮和它 们的衍生物。

在包含例如自晒黑剂DHA(1，3-二羟基丙酮)或赤藓酮糖或所述两种物质的 混合物和具有最终TiO₂或Fe₂O₃层的效果颜料的自晒黑霜、洗液、喷雾剂等中， 所述DHA在制剂中3个月内降解相对迅速，特别是如果TiO₂是锐钛矿型时。相 反，在制剂中使用根据本发明的颜料时，DHA的作用完全保留。

自晒黑剂物质通常喷到皮肤上或作为溶液或乳液用手涂布。与现有技术中 的颜料相比，包含根据本发明颜料的具有普通自晒黑剂物质(例如1，3-二羟基 丙酮和赤藓酮糖)的自晒黑霜、洗液或喷雾剂的存储期显著增加。

所述自晒黑霜/喷雾剂优选包含0.5-5.0wt％，优选1-3wt％的根据本发明 的效果颜料和用量为0.01-20wt％，优选0.05-10wt％，特别是1-8wt％的自晒 黑物质。在自晒黑剂物质的混合物中，wt％比例优选为1:10-10:1。优选的自 晒黑剂物质的混合物为DHA和赤藓酮糖的混合物。例如，采用2:1和3:1的DHA: 赤藓酮糖的混合比。进一步优选的自晒黑剂为所谓的“DHA+”。除了1，3-二羟基 丙酮和硬脂酸镁以外，所述自晒黑霜/喷雾剂还包含焦亚硫酸钠(Na₂S₂O₅，INCI： 焦亚硫酸钠)以掩蔽/除去/中和甲醛。

不言而喻，对于各种应用，根据本发明的效果颜料还可以有利地用作与有 机染料、全息颜料、LCP(液晶聚合物)、有机颜料或无机颜料例如透明的和不 透明的白、彩和黑颜料的共混物，和用作与片状铁氧化物和基于金属氧 化物涂覆的云母、玻璃、Al₂O₃、Fe₂O₃和SiO₂和钝化的铝片等的常规的透明的、 彩的和黑的光泽颜料的共混物。根据本发明的颜料可以以任何比例与可商 购得到的颜料和填料混合。

可提及的填料的实例为天然和合成云母、尼龙粉末、纯的或填充的三聚氰 胺树脂、滑石、SiO₂、玻璃、高岭土、以及铝、镁、钙、锌的氧化物或氢氧化物、 BiOCl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳、和这些物质的物理或化学组合。

对于填料的颗粒形状没有限制。根据需要，它可以是例如片状、球状或针 状，也可以是完全不规则的形状。

包含根据本发明的效果颜料的化妆品制剂可以属于亲脂性的、亲水的或疏 水的类型。在具有离散的水相和非水相的非均相制剂中，根据本发明的效果颜 料可在每种情况下存在于两相中的仅一相中或也分布在两相中。

制剂的pH值可以在1-14之间，优选在2-11之间，和尤其优选在5-8 之间。

根据本发明的效果颜料在制剂中的浓度没有限制。取决于应用，它们可以 在0.001(漂洗产品，例如淋浴凝胶)-100％(例如用于特殊应用的发光效果制品) 之间。

根据本发明的颜料当然也可以与任何类型的原材料和助剂在制剂中结合。 这些尤其包括：油、脂肪、蜡、成膜剂、防腐剂、表面活性剂、抗氧剂(例如 维生素C或维生素E)、稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂(例如乙醇 或乙酸乙酯或乙酸丁酯)和通常决定应用性质的助剂，例如：增稠剂和流变添 加剂，例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、胶质、高分子量碳水化合 物和/或表面活性助剂等等。

有机UV滤光剂通常以0.5-10wt％，优选1-8wt％的量结合到化妆品制剂中， 无机滤光剂的量是0.1-30wt％。

此外，根据本发明的组合物还包含常规的皮肤保护或皮肤护理活性化合物。 这些基本上可以是本领域技术人员已知的所有活性化合物。特别优选的活性化 合物是嘧啶羧酸和/或芳基肟。

在化妆品应用中，特别要提及的是使用ectoin和ectoin衍生物来护理衰 老的、干燥的或受刺激的皮肤。由此，EP-A-0 671 161公开了ectoin和羟基 ectoin可以用于化妆品组合物例如粉、皂、含表面活性剂的清洗产品、唇膏、 胭脂、化妆品、护理霜和遮光制品中。

可以提及的化妆品制剂的应用形式为，例如：溶液、悬浮液、乳液、PIT 乳液、糊剂、膏剂、凝胶、霜、洗液、粉、皂、含表面活性剂的清洗制品、油、 气雾剂和喷雾剂。其他应用形式的实例为棒、香波和淋浴制品。可将任何合意 的传统载体、助剂和，如果需要的话，其它活性物质添加到所述组合物中。

膏剂、糊剂、霜和凝胶可以包含常规的载体，例如动物和植物脂肪、蜡、 石蜡、淀粉、黄芪胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅酮、膨润土、硅石、滑石 和氧化锌，或这些物质的混合物。

粉和喷雾剂可以包含常规的载体，例如乳糖、滑石、硅石、氢氧化铝、硅 酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷雾剂可以额外地包含常规的推进 剂，例如氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。

溶液和乳液可以包含常规的载体，例如溶剂、增溶剂和乳化剂，例如水、 乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲醇、苯甲酸苄基酯、丙二醇、1，3- 丁二醇、油(特别是棉籽油、花生油、麦胚油、橄榄油、蓖麻油和芝麻油)、脂 肪酸甘油酯、聚乙二醇和脱水山梨醇的脂肪酸酯，或这些物质的混合物。

悬浮液可以包含常规的载体，例如液体稀释剂，例如水、乙醇或丙二醇、 悬浮介质，例如乙氧基化的异十八烷醇、聚氧乙烯山梨醇酯和聚氧乙烯脱水山 梨醇酯、微晶纤维素、偏氢氧化铝、膨润土、琼脂-琼脂和黄芪胶，或这些物 质的混合物。

皂可以包含常规的载体，例如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯的盐、脂肪 酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、 甘油、糖，或这些物质的混合物。

含表面活性剂的清洗产品可以包含常规的载体，例如脂肪醇硫酸酯的盐、 脂肪醇醚硫酸酯、磺基琥珀酸单酯、脂肪酸蛋白质水解产物、异硫代硫酸盐、 咪唑啉鎓衍生物、牛磺酸甲酯、肌氨酸盐、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、烷基酰胺基 甜菜碱、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺，植物油或合成油、羊毛 脂衍生物、乙氧基化的甘油脂肪酸酯，或这些物质的混合物。

面部和身体油剂可以包含常规的载体，例如合成油，例如脂肪酸酯、脂肪 醇、硅油、天然油(例如植物油和油质植物提取物)、石蜡油、羊毛脂油或这些 物质的混合物。

化妆品组合物可以以多种形式存在。因此，它们可以是，例如，溶液、无 水组合物、乳液或油包水(W/O)或水包油(O/W)型的微乳液、多重乳液(例如水 包油包水(W/O/W)型)、凝胶、固体棒、膏剂或气雾剂。在胶质、蜡基体或脂质 包封中，以封装的形式(例如以胶原质基质和其它常规的封装材料(例如作为 纤维素封装物))使用ectoins也是有利的。特别是蜡基质，例如在DE-A4308282 中所描述的，已经证明是有利的。优选乳液，特别优选O/W乳液。乳液、W/O 乳液和O/W乳液可以以常规的方式获得。

其它实施方案是基于天然的或合成的油和蜡、羊毛脂、脂肪酸酯(特别是 脂肪酸甘油三酯的油性乳液)、或基于低级醇(例如乙醇或甘油)的油性醇乳液 (例如丙二醇和/或多元醇，例如甘油)和油、蜡和脂肪酸酯，例如脂肪酸甘油 三酯。

固体棒由天然或合成的蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂及其 他脂质物质组成。

如果将组合物配制成气雾剂，通常使用常规的的推进剂，例如烷烃、氟代 烷和氯氟烷烃。

所述化妆品组合物也可用于保护头发免受光化学损害以防止变、漂白或 机械性质的损害。在这种情况下，合适的制剂为洗掉型洗发剂香波、洗液、凝 胶或乳液的形式，所讨论的组合物在洗发之前或之后、在染或漂白之前或之 后或永久卷发之前或之后应用。有可能选择用于定型或处理头发的洗液或凝胶 形式的组合物，用于刷洗或吹风卷发的洗液或凝胶形式的组合物，发胶形式的 组合物、永久性卷发组合物、头发的着剂或漂白剂。具有光保护性质的组合 物可以包含助剂，例如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫 稳定剂、电解质、有机溶剂、硅酮衍生物、油、蜡、抗油脂剂、对组合物本身 或头发进行染的染料和/或颜料，或通常用于护理头发的其它成分。

因此本发明也涉及所述效果颜料在制剂(例如油漆、涂料、汽车油漆、粉 末涂料、印刷油墨、安全印刷油墨、塑料、陶瓷材料、玻璃、纸张)中的用途， 在纸张涂料中的用途，在用于电子照相印刷方法中的调剂中的用途，在种子 中的用途，在温室板和防水油布中的用途，在纸和塑料的激光标记中作为吸收 剂的用途，在塑料的激光焊接中作为吸收剂的用途、在化妆品制剂中的用途， 用于与水、有机性和/或水性溶剂制备颜料糊剂的用途，用于制备颜料组合物和 干制剂(例如颗粒)的用途。

以下实施例打算更详细地解释本发明，但不限制本发明。

实施例

I.颜料的制备

实施例1：天然云母+TiO₂+FeOOH+SiO₂

用去离子水将200g 10-60μm的天然钾云母碎片配制成100g/l的浓度。将 该悬浮液加热至80℃。随后用盐酸(15％HCl)将pH值调节至1.8。在恒定的pH 值下计量加入约30ml的TiOCl₂溶液(400g/l)，同时用32％w/w NaOH反滴定。 当计量加入完成时，再将混合物搅拌10分钟。随后用NaOH调节pH值为4.0。 然后在恒定pH值下通过计量加入FeCl₃溶液(14.25％的Fe)将FeOOH层沉淀成 金绿，并再将混合物搅拌30分钟。

随后用稀释的氢氧化钠溶液将pH值调节至pH值9.0。经2小时加入100ml 硅酸含量为5％的钠水玻璃溶液，在此期间通过2.5％的硫酸使pH值保持恒定。 随后再将该混合物搅拌30分钟，然后经30分钟用硫酸调节pH值至7.5。在后- 搅拌30分钟之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与上层的反应溶液分开，并洗 涤至无盐。该颜料在110℃下干燥，并根据所希望的颗粒尺寸进行筛分。

由此获得的根据本发明的颜料呈现出与金赭主调干涉的淡绿。它含 有层厚为约20-35nm的二氧化硅涂层。

实施例2：合成云母+Fe₂O₃+5％SiO₂/2.5％Al₂O₃(2:1)

75g颗粒尺寸为10-50μm的合成云母薄片在1.51去离子水中在搅拌下加 热至75℃。

然后用5％盐酸将所述悬浮液的pH值调节至3.0。随后计量加入3wt％(基 于Fe³⁺含量)的氯化铁溶液，在此期间通过同时滴加32％的氢氧化钠溶液来使pH 值保持恒定。在颜料的制备过程中，通过在该过程中的颜测量来监测颜性 质，并根据调(调角arc tan b^*/a^*)来控制该沉淀过程。随着用这种方法沉 淀的铁羟基氧化物的层厚度的增加，经过了青铜、橙红、红褐至红紫 调。

当到达所希望的终点时，再搅拌该混合物15分钟。

用32％NaOH将获得的颜料悬浮液调节至pH值为9。经2h加入硅酸含量为 5％(以1:1的比例用水稀释；1000ml水中有39ml)的钠水玻璃溶液，搅拌该混 合物15分钟，并用浓HCl调节pH值至pH6.5。搅拌混合物15分钟之后，加入 5.33g AlCl₃×6H₂O和3.20g固体硫酸钠。所获得的悬浮液在90℃下搅拌1h。 随后抽滤该水溶液，洗涤至无氯化物，并干燥产物。该产物在700℃下锻烧30 分钟。

由此获得的根据本发明的颜料含有约30nm层厚的二氧化硅/氧化铝涂层。

实施例3：天然云母+Fe₂O₃+SiO₂(掺杂K⁺)

在1.51去离子水中在搅拌下将75g颗粒尺寸为10-50μm的(天然)云 母薄片加热至75℃。然后用浓盐酸将该悬浮液的pH值调节至3.0。

然后计量加入5wt％(基于Fe³⁺含量)的氯化铁溶液，在此期间通过同时滴 加32％的氢氧化钠溶液来使pH值保持恒定。在颜料的制备过程中，通过在该过 程中的颜测量来监测颜性质，并根据调(调角arc tan b^*/a^*)来控制该 沉淀过程。随着沉淀的铁羟基氧化物的层厚度的增加，经过了青铜、橙红、 红褐至红紫调。

当到达所希望的终点时，再搅拌该混合物15分钟。

用稀释的氢氧化钾溶液将pH值调节至9.0。经2h加入100ml硅酸含量为 5％的钾水玻璃溶液，搅拌该混合物15分钟，并用浓HCl调节pH值至6.5。在此 期间通过2.5％的硫酸使pH值保持恒定。随后再搅拌该混合物30分钟，并经30 分钟用硫酸调节pH值至7.5。在后-搅拌30分钟时间之后，通过过滤将该后- 涂覆的颜料与上层的反应溶液分开，并洗涤。在100-150℃下干燥之后，所述 颜料在700℃下锻烧45分钟。

由此获得的颜料含有约20-30nm层厚的二氧化硅涂层。

实施例4：天然云母+Fe₂O₃+SiO₂(SiO₂的量基于基础颜料变化，)

实施例4a：天然云母+Fe₂O₃(对比)

与实施例3类似地用Fe₂O₃来涂覆云母至所希望的青铜区域中的颜终 点。再搅拌该混合物30分钟，随后通过过滤将该涂覆的基片与上清液分开，并 洗涤。随后该颜料前体在150℃下干燥并在700℃下锻烧45分钟。

所得的颜料用作未经后-涂覆的对比物，并直接用于实施例4b和4c的进 一步后-涂覆。

实施例4b：根据实施例4a的青铜Fe₂O₃颜料+15％SiO₂

将200g类似于实施例4a制备的锻烧过的，颗粒尺寸为10-60μm的青铜 颜料再悬浮于2.41去离子水中，并在搅拌下加热到70℃。用稀释的氢氧化钠 溶液调节pH值至9.0。

经3小时计量加入383g SiO₂含量为8％的钠水玻璃溶液，在此期间通过10％ 的盐酸使pH值保持恒定。随后再搅拌该混合物30分钟，然后经30分钟用盐酸 将pH值调节至5。在后-搅拌30分钟之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与上 层的反应溶液分开，并洗涤至无盐。该颜料在150℃下干燥，并在700℃下锻烧 45分钟。

由此获得的根据本发明的颜料为青铜。

实施例4c：根据实施例4a的青铜Fe₂O₃颜料+30％ SiO₂

将200g类似于实施例4a制备的锻烧过的，颗粒尺寸为10-60μm的青铜 颜料再悬浮于2.41去离子水中，并在搅拌下加热到70℃。用稀释的氢氧化钠 溶液调节pH值至9.0。

经7小时计量加入766g SiO₂含量为8％的钠水玻璃溶液，在此期间通过10％ 的盐酸使pH值保持恒定。随后再搅拌该混合物30分钟，然后经30分钟用盐酸 将pH值调节至5。在后-搅拌30分钟之后，通过过滤将该后-涂覆的颜料与浮 在表面的反应溶液分开，并洗涤至无盐。该颜料在150℃下干燥，并在700℃下 锻烧45分钟。

由此获得的根据本发明的颜料为青铜。

II.自晒黑制剂中颜料与DHA的反应性的定量测定

对于比较实验，将5％的二羟基丙酮和5％的来自实施例4、4a和4b的颜料 分别掺入O/W霜和掺入水溶液中(仅比较二羟基丙酮)

霜制剂(相A)：

 

原料 INCI wt.[％] Tego Care 150 硬脂酸甘油酯，硬脂基聚氧乙烯(26)醚，十六烷基聚 氧乙烯(20)醚，十八烷醇 8.00 Lanette 0 十六/十八烷醇 1.50 Tegosoft Liquid 乙基己酸十六/十八烷基酯 5.00 Miglyol 812N 甘油三辛酸酯/甘油三癸酸酯 5.00 Abil-Wax 2434 硬脂氧基二甲基硅油 1.00 Dow Corning 200(100cs) 二甲基硅油 0.50 4-羟基苯甲酸丙酯 对羟基苯甲酸丙酯 0.05

霜制剂(相B)：

 

原料 INCI 重量[％] 来自实施例4，4a或4b 的颜料 5.00 1，2-丙二醇 丙二醇 3.00 4-羟基-苯甲酸甲酯 对羟基苯甲酸甲酯 0.15 去离子水 水(水) 55.80

霜制剂(相C)：

 

原料 INCI 重量[％] 二羟基丙酮 Dihydrocyacetone 5.00 去离子水 水(水) 10.00

制备：

加热相A和B至75-80℃。迅速将相B加至相A中。匀化。

搅拌下冷却并且在40℃加入相C。

样品在室温下和避光40℃下存储3个月。

制备(初始值)之后和3个月之后进行酶促DHA测定。

对稳定的DHA制剂的要求：DHA至多降解20％

结果：

 

样品 初始值 40℃下3个月之后 DHA降解％ 来自实施例4a的颜料(具有0％ 的SiO ₂)，+5％的DHA 5.0 1.6 68.0 来自实施例4b的颜料(具有15％ 的SiO ₂)，+5％的DHA 4.9 4.3 12.2 来自实施例4c的颜料(具有30％ 的SiO ₂)，+5％的DHA 5.1 5.1 0 5％的DHA 4.8 4.3 10.4

III.用途实施例：

用途实施例1：自晒黑护理霜(O/W)

 

成份 INCI [％] 相A Montanov 68 (1) 十六/十八醇，十六/十八烷基葡萄糖苷 4.00 Span 60 (2) 硬脂酸脱水山梨醇酯 1.50 Lanette 0 (3) 十六/十八醇 1.00 Cosmacol ELI (4) C12-13烷基乳酸酯 3.00 Cosmacol EMI (4) 二-C12-13烷基苹果酸酯 1.50 Arlamol HD (2) 异十六烷 3.00 Dow Corning 9040硅树脂弹性体共混物 (5) 环甲基硅油，二甲基硅油交联聚合物 1.00  Yellow No.6 WO82 (8) CI15985 0.01 4-羟基苯甲酸甲酯 (6) 对羟基苯甲酸甲酯 0.15 去离子水 水(水) 64.09 相C Sepigel 305 (1) 月桂基聚氧乙烯(7)醚，聚丙烯酰胺，C13-14异 链烷烃                                    0.50 相D 二羟基丙酮 (6) 二羟基丙酮 5.00 去离子水 水(水) 10.00 相E Babylon香料 (9) 香料 0.20

制备：

分别将相A和B温热至75℃.然后搅拌下将相B缓慢地与相A混合。用手工搅 拌器在60℃下将相C与相A/B混合并混匀。使冷却至40℃，并在相D和相E中 搅拌。

注释：

pH_23℃＝4.0

粘度：在23℃下为18,600cps(Brookfield型号RVT DV-II，Helipath转 子C，10rpm)

供应源：

(1)Seppic

(2)Uniqema

(3)Cognis GmbH

(4)Condea Chimica D.A.C.S.p.A.

(5)Dow Corning

(6)Merck 

(7)D.D.Williamson

(8)Les Colorants Wackherr SA

(9)Drom

用途实施例2：自晒黑霜(O/W)

 

成份 INCI [％] 相A Tego Care 150 (1) 硬脂酸甘油酯，硬脂基聚氧乙烯(26)醚，十 六烷基聚氧乙烯(20)醚，十八醇 8.00 液体石蜡 (2) Parffinum Liquidum(矿物油) 12.00 可倾倒的石蜡 (2) 石蜡 2.00 Miglyol 812N (3) 甘油三辛酸酯/甘油三癸酸酯 3.00 肉豆蔻酸异丙酯 (4) 肉豆蔻酸异丙酯 2.00 4-羟基苯甲酸丙酯 (2) 对羟基苯甲酸丙酯 0.15 相B 1，2-丙二醇 (2) 丙二醇 4.00 山梨醇F液体 (2) 山梨醇 2.00 去离子水 水(水) 47.40 4-羟基苯甲酸甲酯 (2) 对羟基苯甲酸甲酯 0.15 来自实施例1的颜料 2.00 相C 二羟基丙酮 (2) 二羟基丙酮 5.00 去离子水 水(水) 11.80 相D 香料(q.s.) 香料 0.50

制备：

将相A温热至80℃和将相B温热至75℃。然后搅拌下将相A缓慢加入到相B中。 用手动搅拌器在65℃下将混合物匀化一分钟。使冷却至40℃，并在相C中搅拌。 进一步冷却至35℃，并在搅拌下混入相D中。

注释：

pH值_23℃＝4.6

粘度：在23℃下42，500mPas(Brookfield RVT，转子C，10rpm)

供应源：

(1)Degussa-Goldschmidt AG

(2)Merck 

(3)Sasol Germany GmbH

(4)Cognis GmbH