钡镁铝酸盐磷光体

发明的领域

本发明涉及钡镁铝酸盐磷光体以及由含所说磷光体的相应的磷光体 混合物、灯和显示器。

背景技术

钡镁铝酸盐磷光体是公知的，并且广泛地用作发射蓝光的磷光体， 尤其是用于3带白荧光灯。这是因为钡镁铝酸盐磷光体的相当高的量 子效应和适宜的光谱分布。在美国专利第4216408中可以到钡镁铝酸 盐磷光体的基本公开内容。

然而，钡镁铝酸盐磷光体的一个重要缺点是在运行期间的稳定性不 够，尤其是用波长低于200nm的VUV(远紫外)辐射激励的情况更是如 此。稳定性或可维持性差，导致量子效应变差，并且导致发射谱的漂移。 因此，磷光体混合物和使用常规钡镁铝酸盐磷光体的灯随着运行时间的 加长，表现出向绿的彩漂移。在混合物中钡镁铝酸盐磷光体的份额 越大，即相关的彩温度越高，这个问题越严重。然而，这种较高的彩 温度却是显示器和显示照明系统所特有的。

发明的概述

鉴于传统地钡镁铝酸盐磷光体的上述问题，本发明旨在改进钡镁 铝酸盐磷光体的效率、稳定性、或可维持性。

因此，本发明的第一个目的是界定在效率、稳定性、和可维持性方 面都得以改进的钡镁铝酸盐磷光体，本发明的第二个目的是提供一种得 到相应改进的通用的磷光体混合物，本发明的第三个目的是提供基于按 照本发明的磷光体的一种改进的灯和一种改进的显示器，本发明的最后 的第四个目的是提供一种新的用于本发明的磷光体的制造方法。

按照本发明，这些目的是借助于由下式表示的磷光体实现的：

Ba1-eEueMnmMg1+δ-mAl10+2fO17+δ+3f

其中：

0≤e≤0.4；

0≤m≤0.3；

0.01≤δ≤0.1；

0≤f≤1；和

e+m＞0

此外，本发明的目的借助于一种磷光体混合物实现，所说的磷光体 混合物包括所说的磷光体、一种发射红光的磷光体和一种发射绿光的磷 光体，更加具体地说，在所说的磷光体混合物中所说磷光体的重量百分 数是5％到40％，所说发射红光的磷光体的重量百分数是10％到50％，所 说发射绿光的磷光体的重量百分数是30％到70％。

按照本发明的另一方面，本发明的目的是借助于一种磷光体混合物 达到的，所说的磷光体混合物包括所说的磷光体和一种发射黄光的磷光 体，更加具体地说，在所说的磷光体混合物中所说磷光体的重量百分数 是50％到95％，所说发射黄光的磷光体的重量百分数是5％到50％。

按照本发明的另一方面，提供一种荧光灯，它包含所说的磷光体， 更加具体地说，在荧光灯中利用波长低于200nm的VUV辐射激发磷光体， 所说荧光灯包括Xe激发荧光灯。

按照本发明的另一方面，提供一种包含磷光体的等离子体显示板。

附图简述

图1表示由本发明覆盖的钡镁铝酸盐磷光体的浓度范围，本发明的 浓度范围和上述现有技术的这个范围进行了比较。

图2表示与一个常规例比较的本发明的效果，图中表示的是对于不 同的δ值和优选的e值的Ba1-eEueMnmMg1+δ-mAl10+2fO17+δ+3f的蓝光效率维持 性值相对于运行时间的关系。

图3表示与一个常规例比较的对于所说的不同的δ值和所说的优选 的e值的本发明的效果，图中表示的是彩点相对于运行时间的漂移。

优选实施方案的描述

为了更好地理解本发明以及其它的和另外的目的、优点、和功能， 应结合上述附图参照下面的公开的所附的权利要求书。

按照本发明的磷光体(下面称之为BAM-VUV)，由以下式表示：

Ba1-eEueMnmMg1+δ-mAl10+2fO17+δ+3f

其中：

0；0.05；0.1；0.15≤e≤0.2；0.25；0.3；0.4；

0.05≤m≤0.1；0.2；0.3；

0.01；0.015；0.02；0.025；0.03≤δ≤0.04；0.05；0.06；0.07； 0.08；0.09；0.1；

0；0.1；0.2≤f≤0.3；0.4；0.5；0.7；1；和

e+m＞0。

就变量范围而论，下限越高或上限越低，则这些值分别越好；只有 f的下限例外，f的下限值越低则这个f值的下限越好。每个变量的上 限和下限是相互独立的，例如，条件0.05≤m≤0.1；0.2；0.3描述 了变量m的6个范围：0≤m≤0.1；0≤m≤0.2；0≤m≤0.3；

0.05≤m≤0.1；0.05≤m≤0.2；0.05≤m≤0.3。虽然本发明涉及的 Eu和Mn作为活化元素，但加入Mn的意义主要在于最终的磷光体的彩 点的差别。感兴趣的一个特殊条件是当0.15≤e≤0.2；和m≤0.02时。 值得注意的是，条件e=m=0被排除在外，因为磷光体至少需要一种活化 元素。

按照本发明的磷光体的特征在于它的Mg含量高于传统的化学计量， BaMgAl10O17：Eu，Mn所需的Mg含量。这个额外的Mg含量是由参数δ指 定的，Mg含量还以O的浓度显示出来，因为Mg通常是以MgO的形式添 加在磷光体配方中的。由于Mg过量，所以Mg和Mn的含量之和略为大 于Ba和Eu和含量之和。观察到δ的最佳范围在0.03和0.04之间，e 的最佳范围在0.15和0.2之间。磷光体的另一个特征是：磷光体表现 出来的X射线衍射峰在米勒指数008处，这个峰与在米勒指数110的峰 是分开的(或至少包含表示这个峰的一种结晶化合物)。

图1的三角形示意图借助于这个三角形的左上边轴给出了 Ba1-eEueMnmMg1+δ-mAl10+2fO17+δ+3f中的(Ba，Eu)O的含量，而右上边轴给 出了(Mg，Mn)O的含量(因为Eu可替换Ba和Mn可替换Mg)。这两个 轴的意思是零含量在顶点，并且60％的含量在底边。相应地，Al2O3的含 量作为一个垂直轴出现，为了清楚起见将其表示在三角形外的左边，在 这个垂直轴的底部从40％含量开始，在顶部以100％的含量结束。

将这个图与上式Ba1-eEueMnmMg1+δ-mAl10+2fO17+δ+3f进行比较，必须注意 的是，它们使用了不同的归一化方式。在图1中，所有的浓度的和总是 1，而在上式中，(Ba，Eu)O的值总是1，并且(Mg，Mn)O的值总是1 +δ。

用标号1指定的小的平行四边形表示按照本发明的磷光体的范围， 并且为了进行比较，大三角范围对应于按照美国专利第4216408号的磷 光体。从这个图显然可以看出，本发明涉及相对来说极小的面积部分， 发现，和其周围区域相比，规定的磷光体范围具有令人惊奇地较好性质。 更加优选的参数限值的组合，例如对于δ和f，可能对应于从图1所示 的平行四边形中一个甚致于更小的隅角平行四边形。

BAM-VUV磷光体表示出在发光强度和光谱特性的可维持性方面的改 进。进而，本发明提供在运行寿命开始时的改进的发光强度以及改进的 蓝光效率。这个蓝光效率的定义是：

ηz=ηz/y

其中：η是通过人眼的光谱灵敏度V(λ)加权的发光效率，x、y、z 是标准彩座标。蓝光效率的改进涉及到两个方面，即，在运行寿命开 始形的蓝光效率和运行时间内的可维持性。

从图2可以看出，δ=0.03和e=0.2(这里和下面都有：m=f=0) 的值将产生最好的开始蓝光效率。进而，可维持性特征对于δ=0.01和 δ=0.05是可以比较的。它们全都比δ=0的常规例好得多，其中具有 较低e值(e=0.06)的δ=0的常规例是一个典型的生产用的磷光体， 甚致于更糟。

另一方面，在图3中，对于本发明的δ=0.01、δ=0.03和δ=0.05 的所有磷光体，彩点的漂移都是十分低的，并且在所有的3种情况下 都是可以比拟的，或者甚致于好于δ=0和高e=0.2的传统的 Ba1-eEueMnmMg1+δ-mAl10+2fO17+δ+3f的情况。具有e=0.06的传统例表现出极为严 重的彩漂移。

可以看出，本发明使蓝光效率的开始值和其可维持性都有重大改 进，并且同时减小了彩漂移现象。总之，δ=0.03是这些结果中的一 个极好的值。

通过对于e选择一个大的值，即高的Eu含量，可以使本发明的改 进和效果最大。但增加Eu是昂贵的。因而，优选的作法是，只对个别 的应用场合将Eu含量增加到所需量。在任何情况下，本发明的提高Mg 含量的改进都和低的和高的e值有关。

通过在1400℃和1700℃之间选择退火温度可以优选地产生上述的 BAM-VUV磷光体。对于这个下限和上限的更加优选的值分别是：1500℃、 1530℃、1550℃、和1660℃、1630℃、1610℃。对于本发明实施方案， 使用了相对较高的退火温度1580℃。实验结果确认了在已界定的范围的 退火温度的重要性，并且1580℃是最佳值。附带说一下，生产方法中的 其余的细节本身都是常规的，并且是普通技术人员熟知的。在美国专利 第4216408中描述了这样一种方法。

可以在磷光体混合物中使用BAM-VUV磷光体，所说的磷光体混合 物包括上述的磷光体和另外的一个发射红光的磷光体及一个发射绿光的 磷光体。优选地，发射红光的磷光体和发射绿光的磷光体分别是 (Y，Gd)BO3∶Eu和LaPO4∶Ce，Tb。这个磷光体混合物特别适合于具有高的彩 温度的Xe激发灯和等离子体显示板。优选地，分别按重量百分数计， BAM-VUV磷光体的含量是5％到40％，(Y，Gd)BO3∶Eu的含量是10％到50％， LaPO4∶Ce，Tb的含量是30％到70％。

另一个优选的磷光体混合物包含上述的发射蓝光的磷光体和一个发 射黄光的磷光体。这个发射黄光的磷光体优选的是Y3Al5O12∶Ce，优选的 重量百分数是5％到50％；而BAM-VUV磷光体的重量百分数优选的是50％ 到95％。

更加具体地说，在上述的磷光体混合物中描述的磷光体人有下述成 分：

1、LaPO4∶Ce，Tb=La1-a-bCeaTbbP1+2fO4+5f

其中：

0；0.1；0.15≤a≤0.3；0.4；0.6；

0.05≤b≤0.2；0.3；0.5；

0≤f≤0.1；

2、(Y，Gd)BO3∶Eu=Y1-a-bGdaEubB1+2fO3+3f

其中：

0≤a≤0.25；0.5；0.99；

0.01；0.03；0.05≤b≤0.15；0.2；0.3；

a+b≤1；

0≤f≤0.2；

3、Y3Al5O12∶Ce=Y3-aCeaAl5+2fO12+3f

0.01；0.05≤a≤0.15；0.3；0.5；

0≤f≤0.5；

表1表示三带白混合物的典型结果，所说的混合物是由常规的 BaMgAl10O17∶Eu，Mn磷光体以及按照本发明的优选特征的磷光体获得的。 表中的缩写的含义是：

BAM=BaMgAl10O17∶Eu，Mn(常规的)

LAP=LaPO4∶Ce，Tb

YOB=(Y，Gd)BO3∶Eu

其中表示出在100小时运行时间开始时和结束时的彩点。在右边 栏列中给出了它们之间的差。比较上边的3个例子(常规的)和下边的 3个例子(本发明的)可以看出，本发明的典型的磷光体混合物有明显的 改进。

表    1 具有BAM和BAM-VUV的三带白混合物的例子

因为本发明的BAM-VUV磷光体的可维持性和效率都得到了改进，所 以在涉及VUV激发的应用中使用钡镁铝型磷光体现在已是实际可行的 了。这样一种灯的优选选择是加入按照本发明的磷光体或磷光体混合物 的无声放电灯，优选的是Xe激发灯。在以下的参考文献中可以到这 种VUV应用的实例，这里参照引用了它们公开的内容：

WO94/23442涉及无声放电的基本操作方法，该无声放电可以用于 Xe激发灯。

WO97/04625涉及这种灯的操作方法和特殊结构，可以使这个灯非 常平坦，并且容易覆盖大的区域。

就本发明的显示器和等离子体显示板来说，它们的技术本身是公知 的。然而，按照本发明，提供一种新的磷光体和磷光体混合物，它们在 蓝光效率和蓝光效率的可维持性方面以及在克服彩漂移方面都有明显 改进。所有这些性质对于上面已经提到过的显示灯和等离子体显示板都 是特别重要的。因此，本发明还涉及显示器和等离子体显示板，它们的 特征包含在按照本发明的磷光体中。

这种显示器的结构是现有技术的内容；参照下面的出版物，这里参 照引用了它们的内容：

P.S.Friedman，“等离子体显示板是低成本技术吗?“Information Display(信息显示)，Vol.ll，No10(1995)22-25，进一步参照

J.P.Boeuf，H.Doyeaux，″模拟大面积等离子体显示板″，Euro- physics News(欧洲物理新闻)Vol.27，No.2(1996)，46-49.

虽然已经表示和描述了当前被认为是优选的本发明的实施方案，但 本领域的普通技术人员显然可以看出，在不偏离由所附的权利要求书定 义的本发明的范围的条件下还可以进行各种各样的变化和改进。