α?Al2O3薄片

α-Al ₂O ₃薄片

本发明涉及α-Al₂O₃薄片和在各种应用中，尤其是在化妆品中的用途。优选地，本发 明涉及用于化妆品的功能填料颜料。

用于化妆品的填料颜料一直被要求具有舒适和良好的触感和与皮肤良好的粘附 性以及持久性(Material Technology(Zairyo Gijutsu)，16(2)，64(1998))。

为了产生健康美，已经要求用于化妆品的填料颜料具有作为漂亮肌肤的因素的透 明度，改善肤，以及实现更自然的妆容(J.Soc.Cosmet.Chem.Jpn.39(3)，201-208， (2005))；(HIFU TO BIYO，124(4)，4080(1992))；和(HYOMEN in Japanese，30(9)，703 (1992))。作为用于化妆品的填料颜料的光学功能，已经要求这样的性能，即能够采用薄膜 遮盖不均匀的肤等，并提供轻盈和自然的修饰。此外，用于化妆品的填料颜料被施加至皮 肤，并因此当然需要良好的皮肤感觉。

在用于化妆品的填料颜料中，通常具有白的填料颜料不影响最终制剂颜。含 有这些填料颜料的白乳液看起来甚至更白的效果，正面支持了珍贵的视觉外观。在化妆 品制剂中具有白的填料颜料应当提供高的化学和物理稳定性并且是光稳定的。

填料颜料的重要因素是粒度、厚度、长径比、形状、表面性能、折射率等。粒度显著 影响填料颜料的着，这是由于其与光的波长密切相关。也就是说，粒度越小，表面面积越 大，由此提高着性和增强反射性，以及提供更生动的颜。

合适的填料颜料可以是例如Al₂O₃薄片。Al₂O₃薄片是众所周知的并可以用作用于 效果颜料的基材。

由日本尚未审查的专利申请公开No.1982-111239已知六边形薄片状的α-Al₂O₃，其 具有大于10μm的颗粒直径和5-10的长径比(颗粒直径/厚度)。

日本尚未审查的专利申请公开No.1991-72572公开了薄片状的α-Al₂O₃，其具有 0.5-3μm的平均颗粒直径。

日本尚未审查的专利申请公开No.1992-39362描述了六方晶系的细片颗粒状的 Al₂O₃，所述六方晶系具有垂直于c轴生长为片的平面。

U.S.5,702,519中公开了由氧化铝(作为主要组分)和二氧化钛(作为次要组分)构 成的Al₂O₃薄片。所述Al₂O₃薄片通过使用矿化物制备，所述矿化物是硫酸化碱金属硫酸盐例 如硫酸钠或硫酸钾。

WO 04/60804 A1公开了通过使用矿化物例如金属氟化物制备的Al₂O₃薄片。所公开 的优选的金属氟化物是氟化钠、氟化钙、氟化铝和氟化铝钠。所述Al₂O₃薄片具有0.1-30μm的 颗粒直径和50-200nm的厚度。

另一方面，一直期望用于化妆品，例如直接施加在皮肤上的粉底的填料颜料，其能 够提供良好的感觉(皮肤感觉)(Material Technology(Zairyo Gijutsu)，16(2)，64 (1998))。作为表示该皮肤感觉的指标，存在通过KES摩擦测试仪(KES-SE-DC-tester来自 KATO TECH.Co.，Ltd.)测量的平均摩擦系数(MIU值)。

平均摩擦系数(MIU值)是指样品的光滑性，其由在20mm的距离内μ(摩擦系数)的平 均值表示。由摩擦块扫描样品表面测量μ(摩擦系数)。μ(摩擦系数)积分并将所得值除以 20mm，而得到平均摩擦系数(MIU值)。在平均摩擦系数(MIU值)较小的情况下，皮肤感觉改 进，这是由于对皮肤的摩擦变小。优选小于0.8的MIU值。

现有技术的Al₂O₃薄片具有以下缺点，即平均摩擦系数(下文中，其可以缩写成MIU 值)相对高，和皮肤感觉不好以及有时化妆的皮肤有刺激性。因此，需要Al₂O₃薄片不表现出 上述缺点并同时减小MIU值。

在通过使用矿化物例如氟化合物制备Al₂O₃薄片的情况下，Al₂O₃薄片掺杂有氟。但 是在多数国家不推荐使用含氟的化妆品。因此，需要Al₂O₃薄片不含有任何氟。

本发明的目的是提供具有良好的皮肤感觉的改进的Al₂O₃薄片，其不含有任何氟或 者仅含有非常少量的氟，并且其可以容易地制备并表现出卓越的皮肤感觉。

令人惊奇地，已经发现根据权利要求1制备的功能填料颜料具有显著提高的白 度、颜纯度、皮肤的自然外观以及在化妆品制剂中的分散性方面的性能。

根据本发明的Al₂O₃薄片特别是用作用于化妆品的填料颜料，尤其是用于在装饰和 个人护理应用中使用。然而，它们也可以被用于通常采用氧化铝薄片的所有制剂中，例如用 于油墨、涂料，优选汽车涂料和塑料中。

在本发明优选的实施方案中，由水性铝盐溶液起始，通过采用碱性溶液沉淀制备 Al₂O₃薄片。任选地，向起始溶液中加入至少一种碱金属硫酸盐(例如硫酸钠或硫酸钾)和至 少一种掺杂物(例如钛化合物)。在沉淀步骤之后干燥(通过加热蒸发或脱水)，和处理熔盐 其包括下列步骤：

(1)制备至少一种水溶性和/或非水溶性铝盐的水溶液，其任选包含至少一种硫酸 盐化合物，

(2)向铝盐溶液(1)中加入碱性溶液和任选至少一种掺杂物，

(3)干燥所得的凝胶，随后煅烧以得到熔盐形式的碱性盐和Al₂O₃薄片，

(4)将步骤(3)中所得的煅烧的熔盐的水溶性部分移除，

铝盐的实例可以是水溶性或非水溶性盐。合适的铝盐是例如硫酸铝、氯化铝、硝酸 铝、多氯化铝、氢氧化铝、勃姆石、碱性硫酸铝或者其组合。从易于获得和处理的角度而言， 优选硫酸铝、氯化铝和硝酸铝。

作为矿化物的硫酸盐化合物的实例是例如金属硫酸盐。除了金属硫酸盐之外，还 优选碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐或者其组合。特别是，优选碱金属硫酸盐。

碱金属硫酸盐的实例是硫酸钠、硫酸钾、硫酸锂或者其组合。从易于获得和低价的 角度而言，优选硫酸钠。

用于沉淀的作为pH调控剂的合适的碱性溶液的实例优选氨、氢氧化钠、氢氧化钾、 碳酸钠、碳酸钾或者其组合。

从易于获得和低价的角度而言，碳酸钠和碳酸钾是更优选的，而碳酸钠是特别优 选的。

合适的掺杂物，其可以有助于作为用于粒度、厚度、光学性能和/或表面形态的调 节剂，优选选自下列化合物：TiO₂、ZrO₂、SiO₂、In₂O₃、SnO₂、ZnO或者其组合。掺杂物的量优选 是0.01-5重量％，基于Al₂O₃薄片。

在优选的实施方案中，掺杂物是TiO₂、SnO₂或ZnO。TiO₂优选地被认为在所制备的 Al₂O₃薄片中具有抑制颜的功能。ZnO和SnO₂优选地被认为促进厚度减小和颗粒生长并防 止团聚。TiO₂、SnO₂或ZnO优选以小于0.05重量％的量使用，基于Al₂O₃薄片。

用于形成TiO₂的合适的钛盐的实例是四氯化钛、三氯化钛、硫酸氧钛、硫酸钛或者 其组合。从易于获得和低价的角度而言，四氯化钛和硫酸钛是优选的。

用于形成ZnO的合适的锌盐的实例是锌的酸盐、卤化物和氧化物，特别是硫酸锌、 硝酸锌和氯化锌。用于形成SnO₂的合适的锡盐的实例是锡的酸盐、卤化物和氧化物，特别是 硫酸锡、硝酸锡和氯化锡。就与硫酸铝的化学亲和性和防止片状结晶的厚度减小和团聚的 优势而言，优选硫酸锌和硫酸锡。

在优选的实施方案中，在步骤(2)之后硫酸盐化合物与Al₂O₃的总摩尔比为1至≦ 3.5。

当在步骤(2)之后硫酸盐化合物与Al₂O₃的总摩尔比为1至≦3.5时，认为MIU值为至 多0.8。当铝盐和碱性溶液经历中和反应时，所制得的碱金属硫酸盐与所制得的Al₂O₃的摩尔 比为3.0。因此，任选地，硫酸盐化合物与Al₂O₃的摩尔比能够期望地增加至多0.5。

在优选的实施方案中，煅烧温度是900至1400℃。通过至少900℃的煅烧使Al₂O₃从 γ-Al₂O₃转化成具有刚玉结构的α-Al₂O₃。在煅烧温度超过1400℃的情况下，设备损坏的可 能性增加。因此，煅烧温度通常为至少900℃和更期望地至少1000℃，并且煅烧温度通常为 至多1400℃和更期望地至多1250℃。

在优选的实施方案中，Al₂O₃薄片具有特征在于高斯分布的粒度分布，其中体积尺 寸分数如下分布：

-D₅₀在5-15μm，优选10-13μm的范围内。

-D₈₀在小于20μm，优选小于18μm的范围内。

在本专利申请中，通过使用Malvern MS 2000评估氧化铝薄片的D₅₀和D₈₀。

粒度分布D₅₀也被称为中值直径或粒度分布的中间值，其是累积分布中50％处颗粒 直径的值，并且是表征颜料粒度的重要参数之一。

相应地，D₈₀值是指Al₂O₃薄片的最大纵向尺寸，再次借助激光粒度测定法以球等价 物的形式测定，其中全部Al₂O₃颗粒的80％的颗粒达到最大值或者落下。

基于固化的漆料膜测定平均厚度，其中Al₂O₃薄片基本上平面平行于基材取向。为 了该目的，在扫描电子显微镜(SEM)下观测固化漆料膜的横断面，确定100个Al₂O₃薄片的厚 度并取统计平均。

通过将薄片合适地分类可以获得期望的尺寸和厚度分布，例如通过选择筛等分 类。

在优选的实施方案中，Al₂O₃薄片具有≦500nm的厚度。

在优选的实施方案中，Al₂O₃薄片为α-Al₂O₃薄片。

在优选的实施方案中，Al₂O₃薄片具有小于0.8的MIU值。

根据本发明的Al₂O₃薄片非常适合用作效果颜料制剂中的基材。为了这个目的，它 们优选涂覆有至少一种高折射率层，如至少一层金属氧化物，例如TiO₂、ZrO₂、SnO₂、ZnO、 Ce₂O₃、Fe₂O₃、Fe₃O₄、FeTiO₅、Cr₂O₃、CoO、Co₃O₄、VO₂、V₂O₃、NiO，此外优选涂覆有至少一层低价钛 氧化物(部分还原的TiO₂，具有<4至2的氧化态，例如低价氧化物Ti₃O₅、Ti₂O₃、TiO)，钛氧氮化 物，FeO(OH)，薄的半透明的金属层，例如包括Al、Fe、Cr、Ag、Au、Pt或Pd或者其组合。TiO₂层 可以为金红石或锐钛矿变型的形式。通常，当TiO₂为金红石变型的形式时，得到最高的品质 和光泽度及同时最稳定的效果颜料。为了得到金红石变型，可以使用添加剂，其能够使TiO₂ 转变成金红石变型。U.S.4,038,099和U.S.5,433,779以及EP0271767中公开了可用的金红 石诱导剂例如二氧化锡。优选的基于Al₂O₃薄片的效果颜料涂覆有一个或多个金属氧化物 层，优选仅涂覆有一个金属氧化物层，特别是涂覆有TiO₂、Fe₂O₃、Fe₃O₄、SnO₂、ZrO₂或Cr₂O₃。尤 其优选Al₂O₃薄片涂覆有TiO₂或Fe₂O₃。

每个高折射率层的厚度取决于期望的干涉颜。在Al₂O₃薄片的表面上每个层的厚 度优选为20-400nm，优选30-300nm，特别是30-200nm。

在Al₂O₃薄片的表面上层数优选为一个或两个，此外三个、四个、五个、六个或七个 层。

特别是，在Al₂O₃薄片的表面上由高和低折射率层构成的干涉包导致效果颜料具有 提高的光泽度和进一步提高的干涉颜或颜随角异效应。

用于涂覆的合适的无低折射率材料优选为金属氧化物或相应的氧化物水合物， 例如SiO₂、Al₂O₃、AlO(OH)、B₂O₃，化合物例如MgF₂或者所述金属氧化物的混合物。

在多个层被施加到薄片的表面上的情况下，干涉体系为特别是TiO₂-SiO₂-TiO₂的 层顺序。

此外，根据本发明的效果颜料还可以具有作为外层的半透明的金属层。该类型的 涂层例如由DE 3825702 A1已知。金属层优选为具有5-25nm的层厚度的铬或铝层。

Al₂O₃薄片还可以涂覆有一个或多个金属或金属合金层，所述金属或金属合金选自 铬、镍、银、铋、铜、锡或哈氏合金。涂覆有金属硫化物的Al₂O₃薄片涂覆有例如钨、钼、铈、镧或 稀土金属元素的硫化物。

此外，基于Al₂O₃薄片的效果颜料可以最后涂覆有作为顶层的有机染料，优选涂覆 有普鲁士蓝或胭脂红。

特别优选的根据本发明的基于Al₂O₃薄片的效果颜料具有下列一个或多个层顺序：

Al₂O₃薄片+TiO₂

Al₂O₃薄片+TiO₂/Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+TiO₂+Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+TiO₂+Fe₃O₄

Al₂O₃薄片+TiO₂+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+Fe₂O₃+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+TiO₂/Fe₂O₃+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+TiO₂+SiO₂+TiO₂/Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+TiO₂+SiO₂

Al₂O₃薄片+TiO₂+SiO₂/Al₂O₃

Al₂O₃薄片+TiO₂+Al₂O₃

Al₂O₃薄片+SnO₂

Al₂O₃薄片+SnO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+SnO₂+Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+SiO₂

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂/Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+SiO₂+Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+Fe₃O₄

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+SiO₂+Fe₂O₃+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂/Fe₂O₃+SiO₂+TiO₂

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+SiO₂+TiO₂/Fe₂O₃

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+SiO₂

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+SiO₂/Al₂O₃

Al₂O₃薄片+SiO₂+TiO₂+Al₂O₃

Al₂O₃薄片+TiO₂+普鲁士蓝

Al₂O₃薄片+TiO₂+胭脂红。

在本申请中，术语“涂层”或“层”是指完全包裹根据本发明的Al₂O₃薄片。

基于掺杂或未掺杂Al₂O₃薄片的效果颜料优选由40-90重量％的Al₂O₃薄片和10-60 重量％的涂层组成，基于整个颜料。

可以通过湿化学涂覆，通过CVD或PVD方法涂覆Al₂O₃薄片。

采用一个或多个层，优选一个或多个金属氧化物层涂覆α-Al₂O₃薄片，优选通过湿 化学方法进行，可以使用针对珠光颜料制剂开发的湿化学涂覆方法。该类型的方法描述于 例如DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 15 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35 017中或者还有另外的专利文件和本领域技 术人员已知的其他出版物中。

在湿涂覆的情况下，使Al₂O₃薄片悬浮在水中，并在适合于水解的pH下加入一种或 多种可水解的金属盐，所述pH以此种方式选择，即金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉 淀到薄片上而没有二次沉淀发生。通常通过同时计量加入碱和/或酸使pH保持恒定。随后将 颜料分离出来，洗涤并在50-150℃下干燥6-18小时并煅烧0.5-3小时，其中可以依照存在的 各个涂层优化煅烧温度。通常，煅烧温度为500-1000℃，优选600-900℃。如果期望，在施加 单独的涂层之后可以将颜料分离出来，干燥并任选煅烧并随后再次重新悬浮以施加另外的 层。

将SiO₂层施加到Al₂O₃薄片和/或施加到已经涂覆的Al₂O₃薄片通常通过在合适的pH 下加入钾或钠水玻璃溶液进行。

此外，涂覆还可以在流化床反应器中通过气相涂覆进行，相应地，可以使用例如在 EP 0045851和EP0106235中提出的用于制备珠光颜料的方法。

通过对涂覆量或由此导致的层厚度的不同选择，根据本发明的基于Al₂O₃薄片的效 果颜料的调和饱和度可以在非常宽的限度内变化。在视觉或测量技术控制下，通过接近 期望的颜，可以超越对量的单纯的选择，实现对某些调和饱和度的微调。

为了提高光、水和气候稳定性，常常建议，取决于应用领域，使金属氧化物涂覆的 Al₂O₃填料经受后涂覆或后处理。合适的后涂覆或后处理是例如在德国专利2215191、DE-A 3151354、DE-A 3235017或DE-A 3334598中描述的方法。后涂覆进一步提高颜料的化学和光 化学稳定性或使颜料的处理简化，特别是并入到各种介质中。为了改进气候稳定性、与用户 介质的分散性和/或相容性，可以例如将Al₂O₃或ZrO₂或其混合物的功能涂层施加到颜料表 面。此外，有机后涂覆是可以的，例如采用硅烷的有机后涂覆，例如在EP0090259、EP 0634459、WO99/57204、WO 96/32446、U.S.5,759,255、U.S.5,571,851、WO 01/92425或在 J.J.Ponjeé，Philips Technical Review，第44卷，第3期，第81页和P.H.Harding J.C.Berg，J.Adhesion Sci.Technol.第11卷，第4期，第471-493页中所描述的。

根据本发明，已经发现具有期望尺寸分布的基于Al₂O₃薄片的效果颜料适用于所有 类型的组合物中，包括塑料、化妆品，和特别是在汽车漆料中。

根据本发明的Al₂O₃薄片和基于Al₂O₃薄片的效果颜料与多种颜体系相容，优选来自漆料、汽车涂料、工业涂料、印刷油墨和化妆品制剂领域的颜体系。为了制备用于例如凹版印刷、柔版印刷、胶版印刷和胶版上漆的印刷油墨，多种粘合剂特别是水溶性等级的粘合剂例如BASF、Marabu、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco或Coates Screen INKS GmbH所销售的水溶性粘合剂是合适的。印刷油墨可以是基于水的或基于溶剂的。此外，根据本发明的Al₂O₃薄片和效果颜料还适用于纸和塑料的激光标刻和适用于在农业产业中应用，例如用于温室覆膜和例如用于帐篷布的着。

不言而喻，对于各种应用而言，根据本发明的涂覆或未涂覆的Al₂O₃薄片还可以有 利地以与下列物质的共混物的形式使用：有机染料、有机颜料或其他颜料，例如透明和不透 明的白、彩和黑颜料，薄片状氧化铁，有机颜料，全息颜料，LCP(液晶聚合物)和基于 金属氧化物涂覆的云母和SiO₂薄片的常规的透明、彩和黑光泽颜料等。根据本发明的 颜料可以以任何比例与可商购的颜料和填料混合。

可以提及的填料是例如天然和合成云母，尼龙粉末，纯的或填充的三聚氰胺树脂， 滑石，SiO₂，玻璃，高岭土，铝、镁、钙或锌的氧化物或氢氧化物，BiOCl，硫酸钡，硫酸钙，碳酸 钙，碳酸镁，碳，以及这些物质的物理或化学组合。对于填料的颗粒形状不存在限制。根据需 要，其可以是例如片状、球或针状。

根据本发明的Al₂O₃薄片和基于Al₂O₃薄片的效果颜料是简单的并易于处理的。可 以通过简单的搅拌将Al₂O₃薄片和基于Al₂O₃薄片的效果颜料并入到其使用的体系中。费力 的研磨和分散Al₂O₃薄片和效果颜料是不必要的。

根据本发明的Al₂O₃薄片和基于Al₂O₃薄片的效果颜料可以用于着涂覆材料，印 刷油墨，塑料，农用膜，按钮糊、用于种子包衣，用于食物着，药剂或化妆品制剂的涂覆。在 其用于着的体系中，Al₂O₃薄片和效果颜料的浓度通常为0.01-50重量％，优选0.1-20重 量％，基于体系的全部固体含量。浓度通常取决于特定的应用。

以0.1-50重量％，特别是0.5-7重量％的量包含根据本发明的Al₂O₃薄片和基于 Al₂O₃薄片的效果颜料的塑料，常常以特别的光泽和闪光效果著称。

在涂料行业，尤其是在汽车涂料和汽车涂饰中，根据本发明的基于Al₂O₃薄片的效 果颜料以0.5-10重量％的量使用。

在涂覆材料中，根据本发明的Al₂O₃薄片和基于Al₂O₃薄片的效果颜料具有下列优 势，即通过单层涂覆(单个涂层体系或在双涂层体系中作为基础涂层)获得期望的颜和光 泽。

在粘合剂体系的着中，例如用于漆料和用于凹版、胶版或丝网印刷的印刷油墨的粘合剂体系，含有来自Eckart GmbH的-铝和金青铜糊剂的基于Al₂O₃薄片的效果颜料被证明是特别合适的。效果颜料以2-50重量％，优选5-30重量％，特别是8-15重量％的量并入到印刷油墨中。包含根据本发明的效果颜料以及金属效果颜料的印刷油墨表现出更纯的调和改进的适印性，这归因于良好的粘度值。

本发明同样提供了颜料制剂，其包含根据本发明的涂覆和未涂覆的Al₂O₃薄片和另 外的效果颜料、粘合剂以及添加剂(如果期望)，所述制剂为基本不含溶剂，不流动的颗粒的 形式。此种颗粒包含至多95重量％的根据本发明的Al₂O₃薄片或效果颜料。这样的颜料制剂 特别适合作为印刷油墨的前体，在所述颜料制剂中本发明的基于Al₂O₃薄片的效果颜料与粘 合剂和与水和/或有机溶剂成糊，含有或不含有添加剂，随后将糊剂干燥并制成紧密颗粒形 式，例如颗粒、丸料、团块、母料或片。

因此本发明还涉及涂覆(＝效果颜料)或未涂覆Al₂O₃薄片在来自漆料、涂料、汽车 涂料、汽车涂饰、工业涂料、漆料、粉末涂料、印刷油墨、防伪印刷油墨、塑料、陶瓷材料、化妆 品的领域的制剂中的用途。此外，涂覆和未涂覆Al₂O₃薄片可以用在玻璃、纸张、纸张涂料、用 于电子照相印刷工艺的调剂、种子、温室覆膜和篷盖布、用于机器或装置绝缘的导热、自 支撑、电绝缘、柔性片材中、在纸和塑料的激光标刻中用作吸收剂，在塑料的激光焊接中用 作吸收剂，含有水、有机和/或水性溶剂的颜料浆中，颜料制剂和干制剂中，例如颗粒，例如 在工业和汽车行业中的透明涂层，遮光剂中，用作填料，特别是在汽车涂料和汽车涂饰中。

因此本发明还涉及制剂，其包含Al₂O₃薄片和至少一种选自下列物质的组分：水、多 元醇、极性和非极性油、油脂、蜡、成膜剂、聚合物、共聚物、表面活性剂、自由基清除剂、抗氧 剂、稳定剂、气味增强剂、硅油、乳化剂、溶剂、防腐剂、增粘剂、流变添加剂、芳香剂、着剂、 效果颜料、UV吸收剂、表面活性助剂和/或化妆品活性化合物、填料、粘合剂、珠光颜料、彩 颜料和有机染料。

本发明中所有百分数数据为重量百分数，除非另外说明。

下列实施例意图更详细地解释本发明，而不限制本发明。

实施例

实施例1

通过加热到60℃以上在450ml的去离子水中溶解111.9g的硫酸铝18-水合物。所得 溶液被指定为水溶液(a)。

在150ml的去离子水中溶解55.0g的碳酸钠。所得溶液被指定为水溶液(b)。

采用搅拌将水溶液(b)加入到水溶液(a)中，保持在约60℃。继续搅拌15分钟。所得 的两种溶液的混合物为凝胶。将凝胶蒸发干燥，将干燥的产物在1200℃加热5小时。向加热 的产物中加入水以溶解游离的硫酸盐。将不溶的固体过滤掉，用水洗涤，并最后干燥。通过X 射线衍射法检测所得的氧化铝薄片。衍射图仅具有归属于刚玉结构(α-氧化铝结构)的峰。

D₅₀为11.3μm和D₈₀为16.2μm。通过KES摩擦测试仪测量的MIU值为0.55。

实施例2

在实施例1的水性溶液(a)中加入3.6g的硫酸钠。通过X射线衍射法检测所得的氧 化铝薄片。衍射图仅具有归属于刚玉结构(α-氧化铝结构)的峰。

D₅₀为12.3μm和D₈₀为17.0μm。通过KES摩擦测试仪测量的MIU值为0.59。

实施例3

在实施例1的水性溶液(a)中加入11.9g的硫酸钠。通过X射线衍射法检测所得的氧 化铝薄片。衍射图仅具有归属于刚玉结构(α-氧化铝结构)的峰。

D₅₀为12.9μm和D₈₀为17.8μm。通过KES摩擦测试仪测量的MIU值为0.70。

实施例4

在实施例1的水性溶液(a)中加入0.50g的3.44％的硫酸氧钛溶液。

通过X射线衍射法检测所得的氧化铝薄片。衍射图仅具有归属于刚玉结构(α-氧化 铝结构)的峰。

通过Malvern MS 2000测量的D₅₀为11.5μm和D₈₀为15.8μm。通过KES摩擦测试仪测 量的MIU值为0.56。

对比实施例1

通过加热到60℃以上在300ml的去离子水中溶解111.9g的硫酸铝18-水合物， 57.3g的无水硫酸钠，和46.9g的硫酸钾。向所得溶液中加入4.06g的35.0％的硫酸锌溶液。 所得溶液被指定为水溶液(a)。

在150ml的去离子水中溶解0.45g的磷酸三钠12-水合物和55.0g的碳酸钠。所得溶 液被指定为水溶液(b)。

采用搅拌将水溶液(b)加入到水溶液(a)中，保持在约60℃。继续搅拌15分钟。所得 的两种溶液的混合物为凝胶。将凝胶蒸发干燥，将干燥的产物在1200℃加热5小时。向加热 的产物中加入水以溶解游离的硫酸盐。将不溶的固体过滤掉，用水洗涤，并最后干燥。通过X 射线衍射法检测所得的氧化铝薄片。衍射图仅具有归属于刚玉结构(α-氧化铝结构)的峰。

D₅₀为22.3μm和D₈₀为35.0μm。通过KES摩擦测试仪测量的MIU值为1.00。

测量

粒度D ₅₀ 和D ₈₀ 评估

通过使用Malvern MS2000评估根据上文给出的(对比)实施例的氧化铝薄片的D₅₀ 和D₈₀。

MIU值评估

通过使用KES摩擦测试仪(KES-SE-DC-tester来自KATO TECH.Co.，Ltd.)评估MIU 值。

厚度和粒度及厚度分布的测定

制备0.01g/l的氧化铝薄片浆液并将0.1ml的该浆液滴加到平面基材如硅晶片上。 将基材干燥并剪成合适的尺寸。将基材以几乎垂直倾斜的角度放置在SEM(扫描电子显微 镜)的基台上并测定氧化铝薄片的厚度。

测量大于100个氧化铝薄片的厚度以计算厚度分布。采用高斯分布公式计算厚度 的标准偏差。

根据上文给出的实施例的Al₂O₃薄片总结于下表中：

表1：

应用实施例

用途实施例1：粉饼

加热相B到85℃并搅拌直到所有成分熔融。冷却到75℃并加入相A和C的成分同时 搅拌。在粉饼仍为液体的同时填充到导丝辊中。

还可以将其用作霜状眼影，腮红和唇彩。实施例1的填料颜料改进了均匀的施加， 提供了光滑和良好滑动的皮肤感觉并促进了珠光光泽效果。

用途实施例2：粉饼

加热相B到85℃并搅拌直到所有成分熔融。冷却到75℃并加入相A和C的成分同时 搅拌。在粉饼仍为液体的同时填充到导丝辊中。

还可以将其用作霜状眼影，腮红和唇彩。实施例2的填料颜料改进了均匀的施加， 提供了光滑和良好滑动的皮肤感觉并促进了珠光光泽效果。

用途实施例3：粉饼

加热相B到85℃并搅拌直到所有成分熔融。冷却到75℃并加入相A和C的成分同时 搅拌。在粉饼仍为液体的同时填充到导丝辊中。

还可以将其用作霜状眼影，腮红和唇彩。实施例3的填料颜料改进了均匀的施加， 提供了光滑和良好滑动的皮肤感觉并促进了珠光光泽效果。

用途实施例4：粉饼

加热相B到85℃并搅拌直到所有成分熔融。冷却到75℃并加入相A和C的成分同时 搅拌。在粉饼仍为液体的同时填充到导丝辊中。

还可以将其用作霜状眼影，腮红和唇彩。实施例4的填料颜料改进了均匀的施加， 提供了光滑和良好滑动的皮肤感觉并促进了珠光光泽效果。

用途实施例5：眼影

混合相B的成分直到共混物均匀。加入相A的颜料。然后加入预溶解的相C同时强烈 搅拌。在30-40bar之间压制粉末。

实施例1的填料颜料显著改进了粉末的结构和效果。此外其减少了在粉末表面上 脂点的形成—经常使用眼影时常常出现的效果。

用途实施例6：眼影

混合相B的成分直到共混物均匀。加入相A的颜料。然后加入预溶解的相C同时强烈 搅拌。在30-40bar之间压制粉末。

实施例2的填料颜料显著改进了粉末的结构和效果。此外其减少了在粉末表面上 脂点的形成—经常使用眼影时常常出现的效果。

用途实施例7：眼影

混合相B的成分直到共混物均匀。加入相A的颜料。然后加入预溶解的相C同时强烈 搅拌。在30-40bar之间压制粉末。

实施例3的填料颜料显著改进了粉末的结构和效果。此外其减少了在粉末表面上 脂点的形成—经常使用眼影时常常出现的效果。

用途实施例8：眼影

混合相B的成分直到共混物均匀。加入相A的颜料。然后加入预溶解的相C同时强烈 搅拌。在30-40bar之间压制粉末。

实施例4的填料颜料显著改进了粉末的结构和效果。此外其减少了在粉末表面上 脂点的形成—经常使用眼影时常常出现的效果。

用途实施例9：霜

采用强烈搅拌将相A加入到相B中。均匀化。然后加入相C。

实施例1的填料颜料为该白乳液增添了身体和舒适的皮肤感觉。在施加之后其 在皮肤上留下漂亮的银闪光。

用途实施例10：霜

采用强烈搅拌将相A加入到相B中。均匀化。然后加入相C。

实施例2的填料颜料为该白乳液添加身体和舒适的皮肤感觉。在施加之后其在 皮肤上留下漂亮的银闪光。

用途实施例11：霜

采用强烈搅拌将相A加入到相B中。均匀化。然后加入相C。

实施例3的填料颜料为该白乳液中增添了身体和舒适的皮肤感觉。在施加之后 其在皮肤上留下漂亮的银闪光。

用途实施例12：霜

采用强烈搅拌将相A加入到相B中。均匀化。然后加入相C。

实施例4的填料颜料为该白乳液添加了身体和舒适的皮肤感觉。在施加之后其 在皮肤上留下漂亮的银闪光。

用途实施例13：霜

加热相B到85℃并搅拌直到所有成分熔融。冷却到75℃并加入相A和C的成分同时 搅拌。在3合1粉饼仍为液体的同时填充到导丝辊中。

用途实施例14：霜

采用强烈搅拌将相A加入到相B中。均匀化。然后加入相C。

用途实施例15：眼影

混合相B的成分指导共混物均匀。加入相A的颜料。然后加入预溶解的相C同时强烈 搅拌。在30-40bar之间压制粉末。

用途实施例16：霜

分别加热相A和B到75℃。将相C缓慢加入到相A中同时搅拌直到得到均匀的混合 物。在75℃下将相B加入到相A/C中并均匀化1分钟。(Ultra Turrax T25以8000rpm)。冷却到 35℃并加入芳香剂。冷却到室温同时搅拌。pH值应当在5-5.5之间。

用途实施例17：霜

分别加热相A和B到80℃。将相B缓慢加入A中同时搅拌。均匀化。加入相C的成分以 调节pH值。

用途实施例18：霜

分别加热相A和B到80℃。将相B缓慢加入到A中同时搅拌。良好地均匀化。在35度下 加入相C的成分。中和以调节pH。

用途实施例19：霜

加热相B的成分到85℃。加入相A并搅拌直到熔体均匀。缓慢冷却到室温同时缓慢 并连续搅拌而没有高剪切力以实现光滑、均匀的产物。

用途实施例20：霜

混合相A并采用强烈搅拌将该相缓慢加入相B。均匀化。最后在搅拌下加入相C。

用途实施例21：扑面粉

研磨相A的成分直到共混物均匀。然后加入之前溶解的相B并再次研磨直到整个相 A/B均匀。将块体填充到盘中并采用期望的压力压制。用于直径36mm的盘的压力是大约25- 35bar。

用途实施例22：指甲油

通过以1000rpm的搅拌10分钟混合所有成分。避免引入空气。

用途实施例23：唇膏

加热相B的成分到75℃。加入相A并搅拌直到熔体均匀。将混合物转移到成型机中， 其被加热高达65℃，加入芳香剂并搅拌约15分钟。填充到唇膏模具中，所述模具已经被预加 热到约55℃。冷却模具并将冷的整流锥转移到机构中。如果期望通过随后燃烧可以得到高 度光泽的外观。

用途实施例24：霜

将Carbopol Ultrez 21分散在水中。加入与甘油预混合的黄原胶。加入活性成分 和Titriplex。加入UV-pearls。制备相B并将A和B加热高达80℃。形成B在A中的乳液。采用C 中和。在<60℃的温度下加入D。在<30℃的温度下加入E。

用途实施例25：霜

分别加热相A和相B到75℃。将相A并入到相B中同时搅拌并均匀化。冷却到30℃同 时搅拌并加入相C的成分。

用途实施例26：眼影胶

将所有颜料和填料分散在相A的水中。如果需要，加入几滴柠檬酸溶液以降低粘 度，然后加入Carbopol Ultrez 21同时搅拌。采用高速搅拌混合直到完全分散。混合相B的 成分直到得到完全的溶液。将相B缓慢加入到相A中同时搅拌(非均匀化)，然后加入相C同时 搅拌，并且如果需要，采用柠檬酸溶液调节pH到7.0-7.5。

用途实施例27：唇膏

加热相B的成分到75℃。加入相A并搅拌直到熔体均匀。将混合物转移到成型机中， 其被加热高达65℃，加入芳香剂并搅拌约15分钟。填充到唇膏模具中，所述模具已经被预加 热到约55℃。冷却模具并将冷的整流锥转移到机构中。如果期望通过随后燃烧可以得到高 度光泽的外观。

用途实施例28：散粉眼影

采用轻微搅拌将相A结合。将相B喷涂到配料上同时搅拌块体。使整个配料通过跳 跃间隙。

用途实施例29：O/W软面霜

分别加热相A和B到80℃。加入相A和B同时搅拌。均匀化。在60℃下以给定的顺序加入相C的成分同时强烈混合。均匀化。将Luremin^TM分散在相D的水中并加入到批料中同时搅拌。最后在40℃以下加入防腐砂芳香剂。检查pH并且如果需要采用柠檬酸调节到5-5.5。冷却到室温。