一种覆铜板用胶液及覆铜板的制备方法与流程

1.本发明属于覆铜板技术领域，具体涉及一种覆铜板用胶液及覆铜板的制备方法。

背景技术：

2.现今社会朝着电子化方向蓬勃发展，电子产品已充斥着我们的世界，并且随着科技的发展，应用场所的多样化，各种高科技设备比如移动电话、照相机、打印机等都朝着轻薄短小的方向发展，其关键电子部件印制电路板(pcb)也不断向轻薄化、多阶化发展，从而对作为pcb基材的覆铜板提出了更高性能的要求。
3.由于欧盟rohs指令的执行，时至今日，全球电子业界早已进入无铅焊接时代。无铅焊接时，所使用的焊料熔点较有铅焊料上升30-40℃，且熔点以上的焊接时间也多出约50秒，因此在焊接过程中板材所受热量大增，这就要求覆铜板必须具有更好的耐热性能。而传统的fr-4覆铜板玻璃化温度仅在130℃左右，热分解温度一般只有300-310℃，耐热性较低，虽然在一般电子产品中可以使用，但在高密度互连和集成电路领域却不能使用。而随着电子产品发展迅速，更新日新月异，要求印制电路向轻薄化、多层化发展，要求基板材料必须具有更高的玻璃化转变温度、耐热性及低膨胀率等性能，同时还要保障其他性能不能下降，以提高互连与安装的可靠性。
4.中国专利申请号为201710368541.3公开了一种无铅高耐热覆铜板生产用胶液，主要原料包括：低溴型环氧树脂30-60份，高溴型环氧树脂10-30份，四官能环氧树脂5-10份，4-(n-马来酰亚胺)苯酚缩水甘油醚20-40份，双氰胺2.5-4份，固化促进剂0.05-0.2份，无机填料20-50份，硅烷偶联剂kh5600.5-2份，其中4-(n-马来酰亚胺)苯酚缩水甘油醚由马来酸酐、对溴苯胺和环氧丙醇为原料合成制备得到。该发明所制备的fr-4覆铜板具有优异的综合性能，满足高端pcb的使用要求，但是该发明中使用了大量无机填料，可能会造成胶液黏度上升、加工困难，基体力学强度和韧性差、粘接性能降低，从而给体系内部带来较多空隙，降低电击穿和绝缘性能的缺点。

技术实现要素：

5.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种覆铜板用胶液及覆铜板的制备方法，制备得到的覆铜板具有较高的导热系数和耐热温度，还具有高的剥离强度和机械强度，同时覆铜板具有优异的热可靠性、低吸水性以及较低的介电常数与介电损耗，易于批量化、规模化生产，具有良好的工业化生产基础和广阔的应用前景。
6.为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
7.一种覆铜板用胶液，按重量份计，包括以下组分：
[0008][0009][0010]
优选的，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0011]
(1)将环氧树脂、戊二醛、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入二丁基二月桂酸锡，进行搅拌反应，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；
[0012]
(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂、十七氟癸基三乙氧基硅烷混合均匀，随后加入环氧氯丙烷、1,6-二羟基萘，进行恒温反应，反应完成后即得所述改性环氧树脂。
[0013]
优选的，步骤(1)中所述环氧树脂为双酚f型环氧树脂、双酚a型环氧树脂中的一种或几种；所述环氧树脂、戊二醛、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、二丁基二月桂酸锡质量比为100：20-40：10-30：0.5-1；所述搅拌反应的温度为80-100℃，反应时间为3-6h。
[0014]
优选的，步骤(2)中有机硅改性环氧树脂、十七氟癸基三乙氧基硅烷、环氧氯丙烷、1,6-二羟基萘的质量比为100：5-10：20-30：15-20；所述恒温反应的温度为100-120℃，反应时间为2-5h。
[0015]
优选的，所述固化剂为苯酐、偏苯三酸酐、桐油酸酐、甲基六氢苯酐的一种或几种；所述固化促进剂为咪唑、1-苄基苯-2-乙基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基咪唑中的一种或几种。
[0016]
优选的，所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：
[0017]
(a)将碳纳米管、碳化硅粉末加入高锰酸钾溶液，浸渍后球磨，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；
[0018]
(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末加入去离子水中，接着加入氨、三聚氰胺、硫粉，进行搅拌反应，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在惰性气体条件下煅烧，得到改性混合粉末；
[0019]
(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨完成后得到所述改性填料。
[0020]
优选的，步骤(a)中所述碳纳米管、碳化硅粉末的质量比为1：1-2；所述高锰酸钾溶液的质量浓度为5-10％；所述球磨的转速为1500-2500r/min，球磨时间为1-3h。
[0021]
优选的，步骤(b)中预处理混合粉末、氨、三聚氰胺、硫粉的质量比为100：70-90：100-130：10-20；所述搅拌反应的温度为80-100℃，搅拌时间为5-7h；所述惰性气体为氮气，所述煅烧的温度为900-1100℃，煅烧时间为2-4h；步骤(c)中所述改性混合粉末、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的质量比为100：1-3；所述球磨的转速为2000-2500r/min，时
间为0.5-1h。
[0022]
本发明还保护一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0023]
按配方称取原料，将改性环氧树脂、固化剂、有机硅树脂、固化促进剂混合均匀，随后加入丙酮，在50-70℃下搅拌1-2h，得到混合液；接着将改性填料、聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌0.5-1h，即得所述覆铜板用胶液。
[0024]
本发明还保护一种覆铜板的制备方法，包括以下步骤：
[0025]
将所述的覆铜板用胶液制得半固化片；
[0026]
将半固化片与铜箔叠置后进行层压，层压条件为：温度为160-220℃，压力为2-4mpa，固化时间为60-90min，制得覆铜板。
[0027]
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
[0028]
(1)本发明制备的覆铜板用胶液，通过对环氧树脂进行改性，先将环氧树脂与氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷在戊二醛的作用下进行交联反应，使得环氧树脂上接入有机硅，可提高胶液与铜箔的粘接性和力学性能，也可提高胶液的热稳定性、耐水性和耐老化性；随后加入1,6-二羟基萘和十七氟癸基三乙氧基硅烷，在树脂体系中引入萘环类多芳环结构，萘环的结构为网目链排列，其自由体积较少，能够显著降低吸水率和热膨胀率，同时十七氟癸基三乙氧基硅烷也可提高环氧树脂的疏水性，进一步提高环氧树脂的吸水率；此外，萘环结构环具有刚性，可以增大链段的刚性，使环氧树脂具有较高的玻璃化转变温度，从而显著提高树脂的耐热性。
[0029]
(2)本发明制备的覆铜板用胶液，通过对填料粒子进行改性，使其与环氧树脂有更好的相容性，提高树脂的力学性能和耐热性能；先将碳纳米管、碳化硅粉末在高锰酸钾溶液中浸渍，使其表面进行活化氧化，有利于后续反应的进行，随后加入氨、三聚氰胺、硫粉，使其在预处理后的混合粉末表面进行原位反应，合成氮化硼，加入的硫粉可作为造孔剂，使制备的氮化硼为多孔结构，产生更大的比表面积，从而提高环氧树脂的热稳定性和化学稳定性；最后再将γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷与改性后的混合粉末进行球磨，提高混合粉末在环氧树脂中的分散性和相容性，使得环氧树脂的力学性能不会下降，提高胶液的综合性能。
[0030]
(3)本发明制备的覆铜板用胶液，通过对环氧树脂本身进行改性，引入有机硅基团和十七氟癸基三乙氧基硅烷，提高胶液的耐热性的降低吸水率；加入的改性填料中，碳纳米管、碳化硅粉末本身具有良好的导热性，并且其表面原位合成的多孔氮化硼也使得导热粒子之间形成导热网链，进一步提高胶液的导热性能；随后加入的聚苯硫醚粉末，熔融后在环氧树脂中与其它成分形成半互穿聚合物网络，可以增大环氧树脂固化后的交联密度以力学性能，当环氧树脂受热时，其内部的位阻增大，使其链段活动受限，提高了环氧树脂的耐热性；本发明制备的胶液通过各原料物质间的协同作用，显著提高了覆铜板用胶液的导热性、耐热性和力学性能，具有良好的应用前景。
具体实施方式
[0031]
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的
范围。
[0032]
所述双酚f型环氧树脂购自济宁棠邑化工有限公司，牌号为南亚npef-170；所述双酚a型环氧树脂购自河南汇普防腐材料有限责任公司，牌号为e-44；所述有机硅树脂购自河南汇普防腐材料有限责任公司，牌号为sh-1053；所述聚苯硫醚粉末购自东莞市正祺塑胶原料有限公司，牌号为美国雪佛龙菲利普pr-06，目数为325目；所述碳纳米管购自嘉兴纳科新材料有限公司，其管径为50-80nm，管长为15-30μm；所述碳化硅粉末的粒径为600-800目；
[0033]
实施例1
[0034]
一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0035]
按配方称取原料，将1.1kg改性环氧树脂、130g苯酐、230g有机硅树脂、20g 1-苄基苯-2-乙基咪唑混合均匀，随后加入600g丙酮，在60℃下搅拌1.5h，得到混合液；接着将230g改性填料、130g聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌1h，即得所述覆铜板用胶液。
[0036]
其中，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0037]
(1)将100g双酚f型环氧树脂、30g戊二醛、20g氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入0.8g二丁基二月桂酸锡，在90℃下搅拌反应5h，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；
[0038]
(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂(100g)、8g十七氟癸基三乙氧基硅烷混合均匀，随后加入24g环氧氯丙烷、18g 1,6-二羟基萘，在110℃下恒温反应4h，反应完成后即得所述改性环氧树脂。
[0039]
所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：
[0040]
(a)将50g碳纳米管、80g碳化硅粉末加入300ml质量浓度为8％的高锰酸钾溶液，浸渍5h后球磨，球磨的转速为2000r/min，球磨时间为2h，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；
[0041]
(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末(100g)加入800ml去离子水中，接着加入80g氨、120g三聚氰胺、14g硫粉，在90℃下搅拌反应6h，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在氮气气氛条件下煅烧，煅烧的温度为1000℃，煅烧时间为3h，得到改性混合粉末；
[0042]
(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末(100g)、2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨的转速为2400r/min，时间为1h，球磨完成后得到所述改性填料。
[0043]
实施例2
[0044]
一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0045]
按配方称取原料，将1.1kg改性环氧树脂、170g甲基六氢苯酐、270g有机硅树脂、25g 1-苄基苯-2-乙基咪唑混合均匀，随后加入700g丙酮，在60℃下搅拌1.5h，得到混合液；接着将270g改性填料、170g聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌0.5h，即得所述覆铜板用胶液。
[0046]
其中，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0047]
(1)将100g双酚a型环氧树脂、30g戊二醛、25g氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入0.7g二丁基二月桂酸锡，在90℃下搅拌反应4h，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；
[0048]
(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂(100g)、7g十七氟癸基三乙氧基硅烷混
合均匀，随后加入27g环氧氯丙烷、17g 1,6-二羟基萘，在110℃下恒温反应3h，反应完成后即得所述改性环氧树脂。
[0049]
所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：
[0050]
(a)将50g碳纳米管、70g碳化硅粉末加入300ml质量浓度为7％的高锰酸钾溶液，浸渍4h后球磨，球磨的转速为2200r/min，球磨时间为2h，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；
[0051]
(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末(100g)加入800ml去离子水中，接着加入80g氨、110g三聚氰胺、17g硫粉，在90℃下搅拌反应6h，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在氮气气氛条件下煅烧，煅烧的温度为1000℃，煅烧时间为3h，得到改性混合粉末；
[0052]
(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末(100g)、2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨的转速为2200r/min，时间为1h，球磨完成后得到所述改性填料。
[0053]
实施例3
[0054]
一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0055]
按配方称取原料，将1kg改性环氧树脂、100g偏苯三酸酐、200g有机硅树脂、10g 2-苯基咪唑混合均匀，随后加入400g丙酮，在50℃下搅拌2h，得到混合液；接着将200g改性填料、100g聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌0.5h，即得所述覆铜板用胶液。
[0056]
其中，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0057]
(1)将100g双酚f型环氧树脂、20g戊二醛、10g氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入0.5g二丁基二月桂酸锡，在80℃下搅拌反应6h，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；
[0058]
(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂(100g)、5g十七氟癸基三乙氧基硅烷混合均匀，随后加入20g环氧氯丙烷、15g 1,6-二羟基萘，在100℃下恒温反应5h，反应完成后即得所述改性环氧树脂。
[0059]
所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：
[0060]
(a)将50g碳纳米管、50g碳化硅粉末加入300ml质量浓度为5％的高锰酸钾溶液，浸渍3h后球磨，球磨的转速为1500r/min，球磨时间为3h，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；
[0061]
(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末(100g)加入800ml去离子水中，接着加入70g氨、100g三聚氰胺、10g硫粉，在80℃下搅拌反应5h，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在氮气气氛条件下煅烧，煅烧的温度为900℃，煅烧时间为4h，得到改性混合粉末；
[0062]
(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末(100g)、1gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨的转速为2000r/min，时间为1h，球磨完成后得到所述改性填料。
[0063]
实施例4
[0064]
一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0065]
按配方称取原料，将1.2kg改性环氧树脂、200g甲基六氢苯酐、300g有机硅树脂、30g 2-乙基-4-甲基咪唑混合均匀，随后加入800g丙酮，在70℃下搅拌1h，得到混合液；接着将300g改性填料、200g聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌1h，即得所述覆铜板用胶
液。
[0066]
其中，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0067]
(1)将100g双酚a型环氧树脂、40g戊二醛、30g氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入1g二丁基二月桂酸锡，在100℃下搅拌反应3h，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；
[0068]
(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂(100g)、10g十七氟癸基三乙氧基硅烷混合均匀，随后加入30g环氧氯丙烷、20g 1,6-二羟基萘，在120℃下恒温反应2h，反应完成后即得所述改性环氧树脂。
[0069]
所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：
[0070]
(a)将50g碳纳米管、100g碳化硅粉末加入300ml质量浓度为10％的高锰酸钾溶液，浸渍6h后球磨，球磨的转速为2500r/min，球磨时间为1h，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；
[0071]
(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末(100g)加入800ml去离子水中，接着加入90g氨、130g三聚氰胺、20g硫粉，在100℃下搅拌反应5h，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在氮气气氛条件下煅烧，煅烧的温度为1100℃，煅烧时间为2h，得到改性混合粉末；
[0072]
(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末(100g)、3gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨的转速为2500r/min，时间为0.5h，球磨完成后得到所述改性填料。
[0073]
对比例1
[0074]
一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0075]
按配方称取原料，将1.1kg环氧树脂、130g苯酐、230g有机硅树脂、20g 1-苄基苯-2-乙基咪唑混合均匀，随后加入600g丙酮，在60℃下搅拌1.5h，得到混合液；接着将230g改性填料、130g聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌1h，即得所述覆铜板用胶液。
[0076]
所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：
[0077]
(a)将50g碳纳米管、80g碳化硅粉末加入300ml质量浓度为8％的高锰酸钾溶液，浸渍5h后球磨，球磨的转速为2000r/min，球磨时间为2h，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；
[0078]
(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末(100g)加入800ml去离子水中，接着加入80g氨、120g三聚氰胺、14g硫粉，在90℃下搅拌反应6h，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在氮气气氛条件下煅烧，煅烧的温度为1000℃，煅烧时间为3h，得到改性混合粉末；
[0079]
(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末(100g)、2gγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨的转速为2400r/min，时间为1h，球磨完成后得到所述改性填料。
[0080]
对比例2
[0081]
一种所述覆铜板用胶液的制备方法，包括以下步骤：
[0082]
按配方称取原料，将1.1kg改性环氧树脂、130g苯酐、230g有机硅树脂、20g 1-苄基苯-2-乙基咪唑混合均匀，随后加入600g丙酮，在60℃下搅拌1.5h，得到混合液；接着将230g填料、130g聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌1h，即得所述覆铜板用胶液。
[0083]
其中，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：
[0084]
(1)将100g双酚f型环氧树脂、30g戊二醛、20g氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入0.8g二丁基二月桂酸锡，在90℃下搅拌反应5h，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；
[0085]
(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂(100g)、8g十七氟癸基三乙氧基硅烷混合均匀，随后加入24g环氧氯丙烷、18g 1,6-二羟基萘，在110℃下恒温反应4h，反应完成后即得所述改性环氧树脂。
[0086]
所述填料为50g碳纳米管、80g碳化硅粉末进行球磨后制得，球磨的转速为2000r/min，球磨时间为2h。
[0087]
用e型玻纤布浸渍上述实施例1-4和对比例1-2制备得到的覆铜板用胶液分别制成半固化片，将半固化片与铜箔叠置后在温度为220℃、压力为3mpa、固化时间为80min下层压，制得覆铜板。将实施例1-4和对比例1-2的胶液制备得到的覆铜板进行性能测试，其中，导热率的测试方法按照astm-5470方法进行；吸水率按照gb/t1462-2005进行测试，将覆铜板浸在25℃的恒温水浴中浸泡24h，测定浸水前后的质量变化，以确定覆铜板的吸水率；剥离强度按照gb/t 4722-2017进行测试；弯曲强度根据标准gb/t 2567-2021进行测试，弯曲强度试样尺寸为厚度4.0mm，长度为100mm，宽度为15mm，试验速度为10mm/min，测试个数为5个，试验温度为23℃，相对湿度为50％，试样调节时间为30h；pct为在121℃105kpa压力锅中蒸煮1h，浸入288℃锡炉中，记录爆板分层时间；测试结果如下表1：
[0088]
表1
[0089][0090][0091]
从上表1可以看出，本发明制备得到的覆铜板用胶液具有良好的耐热性和较低的吸水率，同时加入的改性填料对其力学性能无影响，使制备的覆铜板具有较好的剥离强度、热导率和弯曲强度，具有良好的应用前景。
[0092]
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

技术特征：

1.一种覆铜板用胶液，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：2.根据权利要求1所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，所述改性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)将环氧树脂、戊二醛、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷加入反应釜中，随后加入二丁基二月桂酸锡，进行搅拌反应，反应完成后得到有机硅改性环氧树脂；(2)将步骤(1)中得到有机硅改性环氧树脂、十七氟癸基三乙氧基硅烷混合均匀，随后加入环氧氯丙烷、1,6-二羟基萘，进行恒温反应，反应完成后即得所述改性环氧树脂。3.根据权利要求2所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，步骤(1)中所述环氧树脂为双酚f型环氧树脂、双酚a型环氧树脂中的一种或几种；所述环氧树脂、戊二醛、氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷、二丁基二月桂酸锡质量比为100：20-40：10-30：0.5-1；所述搅拌反应的温度为80-100℃，反应时间为3-6h。4.根据权利要求2所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，步骤(2)中有机硅改性环氧树脂、十七氟癸基三乙氧基硅烷、环氧氯丙烷、1,6-二羟基萘的质量比为100：5-10：20-30：15-20；所述恒温反应的温度为100-120℃，反应时间为2-5h。5.根据权利要求1所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，所述固化剂为苯酐、偏苯三酸酐、桐油酸酐、甲基六氢苯酐的一种或几种；所述固化促进剂为咪唑、1-苄基苯-2-乙基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基咪唑中的一种或几种。6.根据权利要求1所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，所述改性填料的制备方法，包括以下步骤：(a)将碳纳米管、碳化硅粉末加入高锰酸钾溶液，浸渍后球磨，随后过滤、干燥，得到预处理混合粉末；(b)将步骤(a)中的预处理混合粉末加入去离子水中，接着加入氨、三聚氰胺、硫粉，进行搅拌反应，反应完成后经抽滤、水洗、干燥，在惰性气体条件下煅烧，得到改性混合粉末；(c)将步骤(b)中得到改性混合粉末、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷加入球磨罐中，进行球磨，球磨完成后得到所述改性填料。
7.根据权利要求6所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，步骤(a)中所述碳纳米管、碳化硅粉末的质量比为1：1-2；所述高锰酸钾溶液的质量浓度为5-10％；所述球磨的转速为1500-2500r/min，球磨时间为1-3h。8.根据权利要求6所述的一种覆铜板用胶液，其特征在于，步骤(b)中预处理混合粉末、氨、三聚氰胺、硫粉的质量比为100：70-90：100-130：10-20；所述搅拌反应的温度为80-100℃，搅拌时间为5-7h；所述惰性气体为氮气，所述煅烧的温度为900-1100℃，煅烧时间为2-4h；步骤(c)中所述改性混合粉末、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的质量比为100：1-3；所述球磨的转速为2000-2500r/min，时间为0.5-1h。9.一种如权利要求1-8任一项所述覆铜板用胶液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按配方称取原料，将改性环氧树脂、固化剂、有机硅树脂、固化促进剂混合均匀，随后加入丙酮，在50-70℃下搅拌1-2h，得到混合液；接着将改性填料、聚苯硫醚粉末加入混合液中，在常温下搅拌0.5-1h，即得所述覆铜板用胶液。10.一种覆铜板的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将权利要求1-8任一所述的覆铜板用胶液制得半固化片；将半固化片与铜箔叠置后进行层压，层压条件为：温度为160-220℃，压力为2-4mpa，固化时间为60-90min，制得覆铜板。

技术总结

本发明公开了一种覆铜板用胶液及覆铜板的制备方法，按重量份计，包括以下组分：改性环氧树脂100-120份、固化剂10-20份、改性填料20-30份、聚苯硫醚粉末10-20份、有机硅树脂20-30份、固化促进剂1-3份、丙酮40-80份。本发明制备得到的覆铜板具有较高的导热系数和耐热温度，还具有高的剥离强度和机械强度，同时覆铜板具有优异的热可靠性、低吸水性以及较低的介电常数与介电损耗，易于批量化、规模化生产，具有良好的工业化生产基础和广阔的应用前景。好的工业化生产基础和广阔的应用前景。