应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法与流程

1.本发明属于稀土湿法冶金领域，具体涉及一种应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法。

背景技术：

2.为了提取包头稀土精矿中的有价稀土元素，采用三代酸法高温冶炼工艺，稀土精矿在酸法高温焙烧过程中会产生焙烧烟气，其中主要成分是氟化氢、四氟化硅、二氧化硫、硫酸物等，采用净化与水处理相结合的方法，通过对烟气中的氟和硫酸雾降温循环富集、多效组合蒸发以及浓缩纯化分离技术实现焙烧烟气的净化。烟气中的二氧化硫采用可再生有机胺吸收液脱硫工艺富集浓缩回收，高纯度二氧化硫气体用于制备硫酸，硫酸再返回精矿焙烧生产线，实现循环经济。脱硫后尾气so2浓度＜100mg/nm3，实现了焙烧烟气的资源化回收和达标排放。在脱硫有机胺吸收二氧化硫的过程中，仍有少量的氟夹带在焙烧烟气中进入脱硫系统，使得脱硫有机胺吸收液中的氟富集，直接影响脱硫有机胺吸收液对焙烧烟气中二氧化硫的吸收效率。由于脱硫有机胺吸收液价格较高，弃用会提高生产成本，因此脱硫有机胺吸收液除杂再生非常必要。

技术实现要素：

3.本发明的目的在于提供一种应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，经化学沉淀除氟和除钙后的脱硫有机胺吸收液能够重新回用至生产。
4.技术方案如下：
5.应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，包括：
6.在不断搅拌下，将石灰乳缓慢加入待处理的脱硫有机胺吸收液中，脱硫有机胺吸收液中的氟离子生成氟化钙沉淀，硫酸根也与钙反应生成硫酸钙沉淀，控制加入石灰乳的量使脱硫有机胺吸收液ph值最终调至8-9.5；
7.将生成含钙沉淀后的脱硫有机胺吸收液进行固液分离，除去氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液；
8.向除氟脱硫有机胺吸收液加入除去多余的钙，得到滤液为再生的脱硫有机胺吸收液。
9.进一步，按照氟钙比为1.5-1.8向除氟脱硫有机胺吸收液中加入。
10.进一步，将分离的氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀进行洗涤，洗涤液合并到除氟脱硫有机胺吸收液中，以减少有机胺的损失。
11.本发明技术效果包括：
12.本发明工艺设计巧妙并简单可行，生产成本较低，易于大规模使用，经化学沉淀除氟和除钙后的脱硫有机胺吸收液能够重新回用至生产，节约了二氧化硫处理成本，将近于失效脱硫有机胺吸收液恢复吸附二氧化硫的能力。
13.本发明是在不影响脱硫有机胺吸收液吸收二氧化硫能力的前提下，实现了含氟脱
硫有机胺吸收液的再生，避免原辅料报废造成的经济损失，节约稀土精矿焙烧烟气处理成本，进而实现资源的循环利用。本发明可在稀土湿法冶炼企业和其他化工行业推广应用。
14.项目实施后，实现了含氟脱硫有机胺吸收液的再生，在保证不影响吸收焙烧烟气中二氧化硫能力的前提下，氟离子去除率达到＞99％和有机胺回收率＞90％，按照全年累计生产水浸液50000t(折45％)，减少有机胺投入成本：0.8kg/treo
×
50000
×
45％
×
50000元/t
×
90％＝81万元。
15.社会效益：实现了含氟脱硫有机胺吸收液的再生以及资源的循环利用，符合资源综合利用和可持续发展的要求。
具体实施方式
16.以下描述充分地示出本发明的具体实施方案，以使本领域的技术人员能够实践和再现。
17.应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，具体步骤如下：
18.1、在不断搅拌下，将石灰乳缓慢加入待处理的脱硫有机胺吸收液中，脱硫有机胺吸收液中的氟离子生成氟化钙沉淀，脱硫有机胺吸收液的硫酸根也与钙反应生成硫酸钙沉淀，控制加入石灰乳的量使脱硫有机胺吸收液ph值最终调至8-9.5；
19.其反应原理如下：
20.ca(oh)2+2f-＝caf2↓
+2h2o
21.ca(oh)2+so
42-＝caso4↓
+2oh-22.2、将生成含钙沉淀后的脱硫有机胺吸收液进行固液分离，除去氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液；
23.可将分离的氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀进行洗涤，洗涤液合并到除氟脱硫有机胺吸收液中，以减少有机胺的损失。
24.3、向除去固体沉淀(氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀)的除氟脱硫有机胺吸收液加入除去多余的钙，得到滤液为再生的脱硫有机胺吸收液。
25.按照氟钙比为1.5-1.8向除氟脱硫有机胺吸收液中加入。多余的钙为石灰乳除氟过程中引入脱硫有机胺吸收液中的钙，通过加入除去多余的钙。
26.实施例1
27.失效的脱硫有机胺吸收液2m3，其氟离子含量为6.97g/l，有效胺浓度为13.54％，缓慢加入石灰乳，不断搅拌，不间断测量ph值直至8.1，停止添加石灰乳。将反应所得混合液进行固液分离，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液，滤饼为含钙沉淀并洗涤。经过检测，氟离子去除率为99.7％，有机胺吸收液回收率为91.2％。
28.由于上述操作，除氟脱硫有机胺吸收液中钙含量为2.5g/l，按照氟钙比为1.8加入50％，将反应所得混合液固液分离，得到滤液为再生的脱硫有机胺吸收液，滤饼为氟化钙沉淀并洗涤。经过检测，钙去除率为99.3％，有机胺回收率97.9％。
29.实施例2
30.失效脱硫有机胺吸收液2m3，其氟离子含量为6.24g/l，有效胺浓度为12.95％，缓慢加入石灰乳，不断搅拌，不间断测量ph值直至8.2，停止添加石灰乳。将反应所得混合液进行固液分离，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液，滤饼为含钙沉淀并洗涤。经过检测，氟离
子去除率为99.5％，有机胺吸收液回收率为95.2％。
31.由于上述操作，除氟脱硫有机胺吸收液中钙含量为2.33g/l，按照氟钙比为1.7加入50％，将反应所得混合液固液分离，得到滤液为再生脱硫有机胺吸收液，滤饼为氟化钙沉淀并洗涤。经过检测，钙去除率为99.1％，有机胺回收率92.5％。
32.实施例3
33.失效脱硫有机胺吸收液2m3，其氟离子含量为6.37g/l，有效胺浓度为13.71％，缓慢加入石灰乳，不断搅拌，不间断测量ph值直至8.0，停止添加石灰乳。将反应所得混合液进行固液分离，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液，滤饼为含钙沉淀并洗涤。经过检测，氟离子去除率为99.5％，有机胺吸收液回收率为91.5％。
34.由于上述操作，除氟脱硫有机胺吸收液中钙含量为2.79g/l，按照氟钙比为1.6加入50％，将反应所得混合液固液分离，得到滤液为再生脱硫有机胺吸收液，滤饼为氟化钙沉淀并洗涤。经过检测，钙去除率为99.3％，有机胺回收率93.7％。
35.本发明所用的术语是说明和示例性、而非限制性的术语。由于本发明能够以多种形式具体实施而不脱离技术方案的精神或实质，所以应当理解，上述实施例不限于任何前述的细节，而应在随附权利要求所限定的精神和范围内广泛地解释，因此落入权利要求或其等效范围内的全部变化和改型都应为随附权利要求所涵盖。

技术特征：

1.一种应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，其特征在于，包括：在不断搅拌下，将石灰乳缓慢加入待处理的脱硫有机胺吸收液中，脱硫有机胺吸收液中的氟离子生成氟化钙沉淀，硫酸根也与钙反应生成硫酸钙沉淀，控制加入石灰乳的量使脱硫有机胺吸收液ph值最终调至8-9.5；将生成含钙沉淀后的脱硫有机胺吸收液进行固液分离，除去氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液；向除氟脱硫有机胺吸收液加入除去多余的钙，得到滤液为再生的脱硫有机胺吸收液。2.如权利要求1所述的应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，其特征在于，按照氟钙比为1.5-1.8向除氟脱硫有机胺吸收液中加入。3.如权利要求1所述的应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，其特征在于，将分离的氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀进行洗涤，洗涤液合并到除氟脱硫有机胺吸收液中，以减少有机胺的损失。

技术总结

本发明公开了一种应用于稀土精矿焙烧烟气脱硫有机胺吸收液再生的方法，包括：在不断搅拌下，将石灰乳缓慢加入待处理的脱硫有机胺吸收液中，脱硫有机胺吸收液中的氟离子生成氟化钙沉淀，硫酸根也与钙反应生成硫酸钙沉淀，控制加入石灰乳的量使脱硫有机胺吸收液pH值最终调至8-9.5；将生成含钙沉淀后的脱硫有机胺吸收液进行固液分离，除去氟化钙沉淀、硫酸钙沉淀，得到滤液为除氟脱硫有机胺吸收液；向除氟脱硫有机胺吸收液加入除去多余的钙，得到滤液为再生的脱硫有机胺吸收液。本发明使用后，经化学沉淀除氟和除钙后的脱硫有机胺吸收液能够重新回用至生产。胺吸收液能够重新回用至生产。