聚合性液晶组合物、相位差膜、椭圆偏光板及光学显示器的制作方法

1.本发明涉及聚合性液晶组合物、由前述聚合性液晶组合物的固化物构成的相位差膜、以及包含前述相位差膜的椭圆偏光板及光学显示器。

背景技术：

2.作为平板显示装置(fpd)中使用的相位差膜等光学膜，例如有下述光学膜：将在溶剂中溶解聚合性液晶化合物而得到的涂敷液涂布于支承基材，然后进行聚合而得到的光学膜。作为用于形成这样的光学膜的聚合性液晶化合物，例如，连接2～4个6元环而成的棒状结构的向列型液晶化合物等是已知的。
3.另一方面，关于相位差膜，作为其特性之一，要求能够在整个波长区域中进行一样的偏振转换，例如，已知在将某个波长λ处的相位差值re(λ)除以550nm处的相位差值re(550)而得到的值[re(λ)/re(550)]接近于1的波长区域、显示出[re(450)/re(550)]《1的逆波长分散性的波长区域中，理论上能够进行一样的偏振转换。能构成这样的相位差膜的聚合性液晶化合物公开于例如专利文献1及2中。
[0004]
现有技术文献
[0005]
专利文献
[0006]
专利文献1：日本特开2011-207765号公报
[0007]
专利文献2：日本特开2015-143788号公报

技术实现要素：

[0008]
发明要解决的课题
[0009]
在用于制造光学膜的、在溶剂中溶解聚合性液晶化合物而得到的溶液(涂敷液)中，有时由于聚合性液晶化合物的分子结构而缺乏在各种溶剂中的溶解性。这样的溶解性低的聚合性液晶化合物有时在涂敷液中沉淀、或者发生结晶化而析出，这样的聚合性液晶化合物的沉淀、析出不仅会成为制膜性降低的原因，而且会成为在所得到的光学膜中产生取向缺陷的原因。因此，期待开发出包含对溶剂显示出进一步提高的溶解性的聚合性液晶的聚合性液晶组合物。
[0010]
本发明的目的是提供在溶剂中的溶解性优异的聚合性液晶组合物。
[0011]
用于解决课题的手段
[0012]
本发明提供以下的优选方式。
[0013]
[1]聚合性液晶组合物，其包含至少2种分子量相同但具有彼此不同的分子结构、并且由式(1)表示的聚合性液晶化合物，
[0014]
[化学式1]
[0015]
p
1-f
1-b
1-a
1-e
1-g
1-d
1-ar-d
2-g
2-e
2-a
2-b
2-f
2-p2ꢀꢀꢀ
(1)
[0016]
[式(1)中，
[0017]
ar表示可具有取代基的2价芳香族烃基或2价芳香族杂环基，
[0018]
d1、d2、e1、e2、b1及b2各自独立地表示-cr
11r12-、-ch
2-ch
2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(＝s)-o-、-o-c(＝s)-、-o-c(＝s)-o-、-co-nr
11-、-nr
11-co-、-o-ch
2-、-ch
2-o-、-s-ch
2-、-ch
2-s-或单键，r
11
及r
12
各自独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，
[0019]
g1及g2各自表示1,4-环己烷二基，
[0020]
a1及a2各自独立地表示碳原子数3～16的2价脂环式烃基或碳原子数6～20的2价芳香族烃基，该脂环式烃基及该芳香族烃基中包含的氢原子可以被卤原子、-r
13
、-or
13
、氰基或硝基取代，r
13
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代，
[0021]
f1及f2各自独立地表示碳原子数1～12的烷烃二基，该烷烃二基中包含的氢原子可以被-or
14
或卤原子取代，r
14
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代，该烷烃二基中包含的-ch
2-可以被-o-或-co-替换，
[0022]
p1及p2各自独立地表示氢原子或聚合性基团(其中，p1及p2中的至少一者为聚合性基团)]
[0023]
所述聚合性液晶组合物中，作为前述聚合性液晶化合物，包含式(1)中的g1及g2各自为1,4-反式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-1)、和与前述聚合性液晶化合物(1-1)仅在式(1)中的g1及g2中的至少一者为1,4-顺式环己烷二基这一点上分子结构不同的聚合性液晶化合物(1-2)，
[0024]
利用液相谱测定的、聚合性液晶化合物(1-2)的峰面积相对于聚合性液晶化合物(1-1)与聚合性液晶化合物(1-2)的总峰面积而言的比例为0.01％以上10％以下。
[0025]
[2]如前述[1]所述的聚合性液晶组合物，其中，聚合性液晶化合物(1-2)包含式(1)中的g1及g2中的任意一者为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2a)、和式(1)中的g1及g2均为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2b)。
[0026]
[3]如前述[1]或[2]所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中的ar为式(2-1)～(2-5)中的任一者表示的基团。
[0027]
[化学式2]
[0028][0029]
[式中，
[0030]
＊表示与d1或d2的键合部；
[0031]
q1表示-s-、-o-或-nr
15-，r
15
表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基，
[0032]
q2表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基；
[0033]
w1及w2各自独立地表示-o-、-s-、-co-、-nr
15-，r
15
表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基；
oco-、-co-s-、-s-co-、-so
2-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，该环烷基或环烯基中的1个-ch
2-或未邻接的2个以上的-ch
2-各自独立地可以被替换为-o-、-co-、-coo-、-oco-或-o-co-o-，e
11
、a
11
、b
12
、f
12
及p
12
各自与式(1)中的e1、a1、b1、f1及p1同样地定义，各自可以与前述e1、a1、b1、f1及p1相同或不同，q表示0～4的整数，e
11
及/或a
11
存在有多个的情况下，各自可以相同或不同，u1与u2可以键合而构成环〕]
[0045]
[4]如前述[1]～[3]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中的a1及a2各自独立地为1,4-环己烷二基或1,4-亚苯基二基。
[0046]
[5]如前述[1]～[4]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中的p1及p2各自为丙烯酰基。
[0047]
[6]如前述[1]～[5]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含光聚合引发剂。
[0048]
[7]如前述[1]～[6]中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含有机溶剂。
[0049]
[8]相位差膜，其包含液晶固化膜，所述液晶固化膜为前述[1]～[7]中任一项所述的聚合性液晶组合物的固化物。
[0050]
[9]如前述[8]所述的相位差膜，其中，液晶固化膜满足式(i)。
[0051]
0.75≤re(450)/re(550)《1.00(i)
[0052]
[式(i)中，re(λ)表示液晶固化膜的波长λnm处的面内相位差值]
[0053]
[10]椭圆偏光板，其包含前述[8]或[9]所述的相位差膜。
[0054]
[11]光学显示器，其包含前述[10]所述的椭圆偏光板。
[0055]
[12]柔性图像显示装置，其包含前述[10]所述的椭圆偏光板。
[0056]
发明的效果
[0057]
根据本发明，可以提供在溶剂中的溶解性优异的聚合性液晶组合物。
具体实施方式
[0058]
以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。需要说明的是，本发明的范围不限于此处说明的实施方式，可以在不损害本发明主旨的范围内进行各种变更。
[0059]
《聚合性液晶组合物》
[0060]
本发明的聚合性液晶组合物包含至少2种分子量相同但具有彼此不同的分子结构、并且由式(1)表示的聚合性液晶化合物。通过包含分子结构彼此不同但分子量相同、并且作为由式(1)表示的分子结构而彼此类似的至少2种聚合性液晶化合物，能确保在溶剂中的高溶解性。
[0061]
[化学式4]
[0062]
p
1-f
1-b
1-a
1-e
1-g
1-d
1-ar-d
2-g
2-e
2-a
2-b
2-f
2-p2ꢀꢀ
(1)
[0063]
[式(1)中，
[0064]
ar表示可具有取代基的2价芳香族烃基或2价芳香族杂环基，
[0065]
d1、d2、e1、e2、b1及b2各自独立地表示-cr
11r12-、-ch
2-ch
2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(＝s)-o-、-o-c(＝s)-、-o-c(＝s)-o-、-co-nr
11-、-nr
11-co-、-o-ch
2-、-ch
2-o-、-s-ch
2-、-ch
2-s-或单键，r
11
及r
12
各自独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，
[0066]
g1及g2各自表示1,4-环己烷二基，
[0067]
a1及a2各自独立地表示碳原子数3～16的2价脂环式烃基或碳原子数6～20的2价芳香族烃基，该脂环式烃基及该芳香族烃基中包含的氢原子可以被卤原子、-r
13
、-or
13
、氰基或硝基取代，r
13
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代，
[0068]
f1及f2各自独立地表示碳原子数1～12的烷烃二基，该烷烃二基中包含的氢原子可以被-or
14
或卤原子取代，r
14
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代，该烷烃二基中包含的-ch
2-可以被-o-或-co-替换，
[0069]
p1及p2各自独立地表示氢原子或聚合性基团(其中，p1及p2中的至少一者为聚合性基团)]。
[0070]
本发明的聚合性液晶组合物中，作为前述至少2种聚合性液晶化合物，包含式(1)中的g1及g2各自为1,4-反式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-1)(以下，也称为“聚合性液晶化合物(1-1)”)、和与前述聚合性液晶化合物(1-1)仅在式(1)中的g1及g2中的至少一者为1,4-顺式环己烷二基这一点上分子结构不同的聚合性液晶化合物(1-2)(以下，也称为“聚合性液晶化合物(1-2)”)。本发明中，聚合性液晶组合物可以仅包含1种聚合性液晶化合物(1-1)，也可以包含2种以上的聚合性液晶化合物(1-1)。包含多种聚合性液晶化合物(1-1)的情况下，本发明的聚合性液晶组合物包含与其中的至少1种聚合性液晶化合物(1-1)对应的聚合性液晶化合物(1-2)即可，也可以包含与构成聚合性液晶组合物的多个聚合性液晶化合物(1-1)分别对应的聚合性液晶化合物(1-2)。
[0071]
通过组合包含聚合性液晶化合物(1-1)、和仅在式(1)中的g1及g2中的至少一者为1,4-顺式环己烷二基这一点上分子结构不同的、即作为异构体的聚合性液晶化合物(1-2)，能提高聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性。即，在组合包含聚合性液晶化合物(1-1)和聚合性液晶化合物(1-2)的情况下，与使聚合性液晶化合物(1-1)单独溶解于溶剂的情况相比，能够相对于相同的量或更少的量的溶剂而容易地溶解更多的聚合性液晶化合物(1-1)。由此，涂敷液中不易残存未溶解的聚合性液晶化合物，另外，能够抑制涂敷液中的聚合性液晶化合物的沉淀、析出、堆叠。聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性的提高关系着对由未溶解的聚合性液晶化合物、析出物等导致的取向缺陷的抑制、保存稳定性的提高。
[0072]
聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)各自为式(1)表示的聚合性液晶化合物。
[0073]
[化学式5]
[0074]
p
1-f
1-b
1-a
1-e
1-g
1-d
1-ar-d
2-g
2-e
2-a
2-b
2-f
2-p2ꢀꢀ
(1)
[0075]
具有式(1)所示结构的化合物通常为以沿单向进行取向的状态聚合时显示逆波长分散性的双折射的聚合性液晶化合物，能够在宽泛的波长区域中进行一样的偏振转换。因此，通过使用式(1)表示的聚合性液晶化合物，能够得到在将由该聚合性液晶化合物形成的相位差膜、椭圆偏光板用于显示装置等光学显示器时能赋予良好的显示特性的聚合性液晶组合物。
[0076]
式(1)中，g1及g2各自独立地表示1,4-环己烷二基。构成本发明的聚合性液晶组合物的2种聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)在式(1)中的g1及g2表示的结构全部为1,4-反式环己烷二基、或是g1及g2中的任意一者或全部为1,4-顺式环己烷二基这一
点上彼此不同。
[0077]
式(1)中，d1、d2、e1、e2、b1及b2各自独立地表示-cr
11r12-、-ch
2-ch
2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(＝s)-o-、-o-c(＝s)-、-o-c(＝s)-o-、-co-nr
11-、-nr
11-co-、-o-ch
2-、-ch
2-o-、-s-ch
2-、-ch
2-s-或单键。此处，r
11
及r
12
各自独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，优选为氢原子、甲基或乙基。
[0078]
式(1)中，d1及d2各自独立地优选为-co-o-、-o-co-、-c(＝s)-o-、-o-c(＝s)-、-o-ch
2-、-ch
2-o-、-co-nr
11-或-nr
11-co-，更优选为-co-o-、-o-co-、-co-nr
11-或-nr
11-co-，特别优选为-co-o-、-o-co-。r
11
优选为氢原子、甲基或乙基。式(1)中，d1及d2可以彼此相同或不同。需要说明的是，所谓d1与d2彼此相同，是指将ar视为中心时的d1与d2的结构彼此相同。以下，对于e1与e2、a1与a2、b1与b2、及f1与f2的关系而言也是同样的。
[0079]
式(1)中，e1、e2、b1及b2各自独立地优选为-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-co-nr
11-、-nr
11-co-或单键，更优选为-o-、-o-co-或-co-o-。r
11
优选为氢原子、甲基或乙基。式(1)中，e1与e2、以及b1与b2可以彼此相同或不同。
[0080]
式(1)中，a1及a2各自独立地表示碳原子数3～16的2价脂环式烃基或碳原子数6～20的2价芳香族烃基。此处，该脂环式烃基及该芳香族烃基中包含的氢原子可以被卤原子、-r
13
、-or
13
、氰基或硝基取代，r
13
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代。
[0081]
式(1)中，a1及a2各自独立地优选为可以被选自由卤原子及碳原子数1～4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1,4-亚苯基二基、可以被选自由卤原子及碳原子数1～4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1,4-环己烷二基，更优选为被甲基取代的1,4-亚苯基二基、未取代的1,4-亚苯基二基、或未取代的1,4-环己烷二基，特别优选为未取代的1,4-亚苯基二基或未取代的1,4-环己烷二基，尤其优选为未取代的1,4-亚苯基二基。式(1)中，a1及a2可以彼此相同或不同。
[0082]
式(1)中，f1及f2各自独立地表示碳原子数1～12的烷烃二基。此处，该烷烃二基中包含的氢原子可以被-or
14
或卤原子取代，r
14
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代。另外，该烷烃二基中包含的-ch
2-可以被-o-或-co-替换(其中，-o-存在有多个的情况下，它们彼此不邻接)。
[0083]
式(1)中，f1及f2各自独立地优选为可经取代的碳原子数4～12的烷烃二基。式(1)中，f1及f2可以彼此相同或不同。
[0084]
作为p1或p2表示的聚合性基团，可举出环氧基、乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧杂环丙基及氧杂环丁基等。其中，优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基及乙烯基氧基，更优选为丙烯酰基、甲基丙烯酰基，进一步优选为丙烯酰基。式(1)中，p1及p2只要任意一者为聚合性基团即可，可以彼此相同或不同，但优选p1及p2均为聚合性基团，更优选p1及p2均为丙烯酰基。
[0085]
式(1)中，ar表示可具有取代基的2价芳香族烃基或2价芳香族杂环基。本发明中，可具有取代基的2价芳香族烃基是指包含至少1个芳香族烃环的2价连接基团，可具有取代基的2价芳香族杂环基是指包含至少1个芳香族杂环的2价连接基团。此处所称的芳香族烃环及芳香族杂环是指该环结构所具有的π电子数按照休克尔规则为[4n+2]个(n表示整数)(芳香族杂环的情况下，包括-n＝、-s-等杂原子上的非共价键电子对在内满足休克尔规
则)。ar可以包含1个芳香族烃环或芳香族杂环，也可以包含2个以上的芳香族烃环或芳香族杂环。包含1个芳香族烃环或芳香族杂环的情况下，ar可以为可具有取代基的2价芳香族烃基，也可以为可具有取代基的2价芳香族杂环基。包含2个以上的芳香族烃环或芳香族杂环的情况下，可以包含多个仅芳香族烃环、或仅芳香族杂环，也可以包含芳香族烃环和芳香族杂环各1个以上。2个以上的芳香族烃环及/或芳香族杂环彼此可以由单键、-co-o-、-o-等2价键合基团键合。
[0086]
作为ar中可包含的芳香族烃环，例如，可举出苯环、萘环、蒽环等，优选为苯环、萘环。作为芳香族杂环，可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、吲哚环、噻吩环、苯并噻吩环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、三唑环、三嗪环、吡咯啉环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑(thienothiazole)环、噁唑环、苯并噁唑环、及菲咯啉环等。ar中包含氮原子的情况下，该氮原子优选具有π电子。
[0087]
其中，ar优选具有包含选自由氮原子、氧原子及硫原子组成的组中的至少2个杂原子的芳香族杂环，更优选具有噻唑环、苯并噻唑环或苯并呋喃环，进一步优选具有苯并噻唑环。需要说明的是，ar具有包含选自由氮原子、氧原子及硫原子组成的组中的至少2个杂原子的芳香族杂环的情况下，前述芳香族杂环可以与式(1)中的d1及d2直接键合而构成2价连接基团，也可以作为与d1及d2直接键合的2价连接基团的取代基而被包含，但优选包含前述芳香族杂环的ar基团整体沿相对于分子取向方向而言大致正交的方向进行立体配置。
[0088]
式(1)中，ar表示的可具有取代基的2价芳香族烃基或2价芳香族杂环基中包含的π电子的总数n
π
优选为8以上，更优选为12以上，特别优选为16以上，尤其优选为20以上。另外，优选为36以下，更优选为32以下，进一步优选为30以下，特别优选为26以下，尤其优选为24以下。
[0089]
作为式(1)中的ar表示的可具有取代基的2价芳香族烃基或2价芳香族杂环基，可举出以下的式(2-1)～(2-5)表示的基团。
[0090]
[化学式6]
[0091][0092]
式(2-1)～(2-5)中，＊表示与d1或d2的键合部。
[0093]
式(2-1)中，q1表示-s-、-o-或-nr
15-，r
15
表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。式(2-3)及(2-4)中，q2表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
[0094]
式(2-2)中，w1及w2各自独立地表示-o-、-s-、-co-、-nr
15-，r
15
表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～6的烷基。
[0095]
式(2-1)中，y1表示碳原子数1～6的烷基、可具有取代基的芳香族烃基或芳香族杂环基，优选为可具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基及碳原子数3～12的芳香族杂环基，更优选为碳原子数6～12的芳香族烃基及碳原子数3～12的芳香族杂环基。式(2-2)中，
y2表示cn基或可具有取代基的碳原子数1～12的烷基。此处，该烷基芳香族杂环基或芳香族杂环基中包含的氢原子可以被卤原子取代，该烷基中包含的-ch
2-可以被-o-、-co-、-o-co-或-co-o-替换。
[0096]
式(2-1)～(2-5)中，z1、z2及z3各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～20的脂肪族烃基或烷氧基、碳原子数3～20的脂环式烃基、1价的碳原子数6～20的芳香族烃基、卤原子、氰基、硝基、-nr
15r16
或-sr
15
，z1及z2可以彼此键合而形成芳香环或芳香族杂环。r
15
及r
16
各自独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。
[0097]
式(2-3)及(2-4)中，ax表示具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香族环的碳原子数2～30的有机基团，ay表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～6的烷基、或具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少1个芳香族环的碳原子数2～30的有机基团，ax与ay可以键合而形成环。
[0098]
作为式(2-1)～(2-4)表示的基团，没有特别限定，具体而言，可举出日本特开2011-207765号公报、日本特开2008-107767号公报、wo2014/010325号公报等中记载的基团。
[0099]
式(2-5)中，y3及y4各自独立地选自下述式(y-1)表示的基团。
[0100]
[化学式7]
[0101][0102]
式(y-1)中，m1表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。该烷基可以被1个以上的取代基x3取代。
[0103]
取代基x3表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟化硫基团、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-ch
2-或未邻接的2个以上的-ch
2-各自独立地可以被替换为-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-的碳原子数1～20的直链状或支链状烷基，该烷基中的任意氢原子可以被氟原子取代，或者可以为-b
11-f
11-p
11
表示的基团，b
11
、f
11
及p
11
各自与前述式(1)中的b1、f1及p1同样地定义，各自可以与前述b1、f1及p1相同或不同。
[0104]
作为取代基x3，优选为氟原子、氯原子、-cf3、-ocf3或氰基。m1优选未经取代，或者为氢原子或被1个以上的氟原子取代的碳原子数1～6的烷基，更优选为氢原子。
[0105]
u1表示具有芳香族烃基的碳原子数2～30的有机基团。该芳香族烃基的任意碳原子可以被替换为杂原子，u1为具有选自由芳香族烃环及芳香族杂环组成的组中的至少一个芳香环的、碳原子数2～30的有机基团。该芳香族烃基可以被1个以上的前述取代基x3取代。
[0106]
从波长分散性变良好的方面考虑，u1优选为具有碳原子中的1个以上被替换为杂原子的芳香族杂环的有机基团。从变得波长分散性良好且显示出高的双折射的方面考虑，
oco-或o-co-o-。e
11
、a
11
、b
12
、f
12
及p
12
各自与上述式(1)中的e1、a1、b1、f1及p1同样地定义，各自可以与前述e1、a1、b1、f1及p1相同或不同，q表示0～4的整数，e
11
及/或a
11
存在有多个的情况下，各自可以相同或不同。
[0111]
从双折射良好且容易合成的方面考虑，t1优选为-o-、-s-、-n＝cu
2-或-nu
2-，从容易提高波长分散性和双折射的方面考虑，t1更优选为-o-、-s-或-nu
2-。
[0112]
u2优选为：可以被1个以上的前述取代基x3取代、且1个-ch
2-或未邻接的2个以上的-ch
2-各自独立地可以被替换为-o-、-co-、-coo-、-oco-或-o-co-o-的、碳原子数1～20的烷基或链烯基、碳原子数3～12的环烷基、或碳原子数3～12的环烯基；或者可以被该环烷基、环烯基或芳基取代的前述烷基或链烯基。
[0113]
其中，从双折射及溶剂溶解性的方面考虑，u2更优选为：氢原子可以被氟原子取代、且1个-ch
2-或未邻接的2个以上的-ch
2-各自独立地可以被替换为-o-、-co-、-coo-或-oco-的碳原子数1～20的直链状烷基。
[0114]
u1与u2可以键合而构成环。在该情况下，例如可举出-nu1u2表示的环状基团、或-n＝cu1u2表示的环状基团。
[0115]
从容易获得原料、溶解性良好且显示出高双折射率的方面考虑，y3及y4各自特别优选表示选自下述的式(y-1’)～式(y-47’)中的基团。
[0116]
[化学式9]
[0117][0118]
[化学式10]
[0119][0120]
从聚合性液晶化合物(1)的取向性变良好、容易在工业上制造且能提高生产率等的观点考虑，优选聚合性液晶化合物(1)的分子结构呈对称。作为式(2-5)表示的基团，具体而言，可举出以下的基团。下述(2-5a)～(2-5t)中的＊表示与d1或d2的键合部。
[0121]
[化学式11]
[0122][0123]
[化学式12]
[0124][0125]
[化学式13]
[0126][0127]
式(2-1)～(2-5)中，优选为式(2-1)、式(2-3)、式(2-4)及式(2-5)，更优选为式(2-1)及式(2-5)，特别优选为式(2-1)。
[0128]
本发明中，作为式(1)表示的聚合性液晶化合物，例如，可举出日本特开2019-003177号公报、日本特开2019-073496号公报等中记载的那样的化合物。
[0129]
构成本发明的聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)在上述式(1)表示的结构中仅在g1及g2表示的1,4-环己烷二基的结构上彼此不同。聚合性液晶化合物(1-1)中，式(1)中的g1及g2均为1,4-反式环己烷二基，基于该聚合性液晶化合物(1-1)的结构而言，聚合性液晶化合物(1-2)与聚合性液晶化合物(1-1)仅在g1及g2中的至少一者为1,4-顺式环己烷二基这一点上不同。
[0130]
本发明中，聚合性液晶化合物(1-2)可以是式(1)中的g1及g2中的任意一者为1,4-反式环己烷二基、另一者为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2a)(以下，也称为“聚合性液晶化合物(1-2a))，也可以是式(1)中的g1及g2均为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2b)(以下，也称为“聚合性液晶化合物(1-2b))。本发明的聚合性液晶组合物可以仅包含聚合性液晶化合物(1-2a)及聚合性液晶化合物(1-2b)中的任意一者，另外也可以包含它们两者。
[0131]
本发明的聚合性液晶组合物以利用液相谱测定的、聚合性液晶化合物(1-2)的峰面积相对于聚合性液晶化合物(1-1)与聚合性液晶化合物(1-2)的总峰面积而言的比例(以下，也称为“面积百分率值”)成为0.01％以上10％以下的量包含聚合性液晶组合物(1-1)和聚合性液晶化合物(1-2)。对于具有在成为化合物的主链的长轴方向和与该长轴方向交叉的方向上配置有构成分子的所谓t字结构的式(1)表示的那样的聚合性液晶化合物而言，在式(1)中的g1及g2均为1,4-反式环己烷二基的情况下(即，聚合性液晶化合物(1-1))，通常与式(1)中的g1及g2中的至少一者为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2)相比分子结构稳定，容易沿所期望的方向取向，因此，能够制造取向缺陷少的光学膜。因此，从取向性、光学特性的观点考虑，认为聚合性液晶化合物(1-1)作为式(1)表示的聚合性液晶化合物是有利的。本发明中，通过使相对于聚合性液晶化合物(1-1)而言的聚合性液晶化合物(1-2)的量在特定的范围内，从而能够在不对聚合性液晶化合物(1-1)的取向性造成影响的情况下充分提高聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性。
[0132]
若聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值低于上述下限值，则难以改善聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性，但若聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值为上述下限值以上，则存在聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性充分提高的倾向。另外，若聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值为上述上限值以下，则能够将由包含该聚合性液
晶化合物的聚合性液晶组合物制作相位差膜等光学膜时的液晶的取向状态保持良好，因此，能够抑制取向缺陷并且得到光学特性优异的光学膜。本发明中，聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值更优选为9％以下，进一步优选为8％以下，特别优选为7％以下，尤其优选为6％以下。本发明中，上述聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值优选为0.1％以上，更优选为0.5％，进一步优选为2.5％以上。另一方面，本发明中，即使在包含少量聚合性液晶化合物(1-2)的情况下，大大提高聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性的效果也优异，因此，在本发明的一个方式中，聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值可以低于1.0％，例如，即使在0.5％以下或0.1％以下的情况下，也容易充分获得本发明中的上述有利效果。
[0133]
需要说明的是，包含多种属于聚合性液晶化合物(1-1)及/或聚合性液晶化合物(1-2)的聚合性液晶化合物的情况下，聚合性液晶化合物(1-2)的面积百分率值可相对于全部聚合性液晶化合物(1-2)、与全部聚合性液晶化合物(1-1)的总峰面积而算出。面积百分率值可以基于利用液相谱测定的峰面积而算出，详细而言，可以利用后述的实施例中记载的方法进行测定并算出。
[0134]
构成本发明的聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)等式(1)表示的聚合性液晶化合物的制造方法没有特别限定，可以根据其结构适当组合有机化学方法(methoden der organischen chemie)、有机反应(organic reactions)、有机合成(organicsyntheses)、中级有机化学(comprehensive organic synthesis)、新实验化学讲座等中所记载的已知的有机合成反应(例如，缩合反应、酯化反应、威廉逊制醚反应(williamson reaction)、乌尔曼反应、维蒂希反应、席夫碱合成反应、苄基化反应、薗头反应、铃木-宫浦反应、根岸反应、熊田反应、桧山反应、布赫瓦尔德-哈特维希反应(buchwald-hartwig reaction)、弗瑞德-克来福特反应、赫克反应、醛醇缩合反应等)来进行制造。
[0135]
例如，式(1)中的d1及d2为＊-o-co-(＊表示与ar的键合部)、g1及g2为1,4-反式环己烷二基、以ar为中心具有对称结构的(即，e1与e2、a1与a2、b1与b2、f1与f2、p1与p2各自相同)下述式(a-1)表示的聚合性液晶化合物(1-1)可以通过进行式(b)表示的醇化合物(b)与式(c)表示的羧酸化合物(c)的酯化反应来制造。
[0136]
[化学式14]
[0137][0138]
ho-ar-oh
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(b)
[0139]
[化学式15]
[0140][0141]
需要说明的是，前述式(a-1)、式(b)及式(c)中的ar、e1、e2、a1、a2、b1、b2、f1、f2、p1及p2与由上述式(1)规定的含义相同，可与式(a-1)表示的聚合性液晶化合物(1-1)的结构对应地确定。
[0142]
作为醇化合物(b)，只要是在与所期望的聚合性液晶化合物(1-1)中的式(1)中的
芳香族基团ar对应的芳香族基团ar上键合有2个羟基的化合物即可。作为芳香族基团ar，与前文规定的ar相同，例如，可举出前述式(2-1)～(2-5)中2个＊部为羟基的化合物。
[0143]
作为羧酸化合物(c)，只要是在作为与所期望的聚合性液晶化合物(1-1)中的式(1)中的p
1-f
1-b
1-a
1-e
1-g
1-对应的结构的g1而键合的1,4-反式环己烷二基上键合有羧基的化合物即可。
[0144]
式(1)中的g1及g2中的任意一者为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2a)例如可以通过下述方式来制造：使前述醇化合物(b)与前述羧酸化合物(c)反应，由此得到下述式(d)表示的化合物，使该化合物、与下述式(c’)表示的羧酸化合物(c’)反应。
[0145]
[化学式16]
[0146][0147]
[化学式17]
[0148][0149]
需要说明的是，前述式(c’)及(d)中的ar、e1、e2、a1、a2、b1、b2、f1、f2、p1及p2与由上述式(1)规定的含义相同，可与式(a-1)表示的聚合性液晶化合物(1-1)的结构对应地确定。
[0150]
另外，式(1)中的g1及g2均为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2b)例如可以通过在作为聚合性液晶化合物(1-1)的制法而例示的方法中使用羧酸化合物(c’)代替羧酸化合物(c)来制造。
[0151]
醇化合物(b)与羧酸化合物(c)及/或羧酸化合物(c’)的酯化反应优选在缩合剂的存在下进行。通过在缩合剂的存在下进行酯化反应，能够高效且迅速地进行酯化反应。
[0152]
作为缩合剂，例如，可举出1-环己基-3-(2-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐、二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(水溶性碳二亚胺：作为wsc而市售)、双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺、及双(三甲基甲硅烷基)碳二亚胺等碳二亚胺化合物、2-甲基-6-硝基苯甲酸酐、2,2
’‑
羰基双-1h-咪唑、1,1
’‑
乙二酰基二咪唑、叠氮磷酸二苯酯、1-(4-硝基苯磺酰基)-1h-1,2,4-三唑、1h-苯并三唑-1-基氧基三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、1h-苯并三唑-1-基氧基三(二甲基氨基)鏻六氟磷酸盐、n,n,n’,n
’‑
四甲基-o-(n-琥珀酰亚胺基)脲鎓四氟硼酸盐、n-(1,2,2,2-四氯乙氧基羰基氧基)琥珀酰亚胺、n-苄氧羰基琥珀酰亚胺、o-(6-氯苯并三唑-1-基)-n,n,n’,n
’‑
四甲基脲鎓四氟硼酸盐、o-(6-氯苯并三唑-1-基)-n,n,n’,n
’‑
四甲基脲鎓六氟磷酸盐、2-溴-1-乙基吡啶鎓四氟硼酸盐、氯化2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓、2-氯-1,3-二甲基咪唑啉鎓六氟磷酸盐、碘化2-氯-1-甲基吡啶鎓、2-氯-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、2-氟-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐及三五氯苯酯等。
[0153]
对于构成本发明的聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)而言，可以在分别制备各化合物后，将它们混合从而以液晶混合物的形式使用。另外，也可以利用包括使下述式(i)表示的化合物的反应性基团r2、式(ii)表示的化合物的反应性基团r2、和式(iii)表示的化合物的r1进行反应的工序的方法，以包含聚合性液晶化合物(1-1)和聚合性液晶化合物(1-2a)及/或聚合性液晶化合物(1-2b)的液晶混合物的形式制备。
[0154]
[化学式18]
[0155][0156][0157]r1-ar-r1ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(iii)
[0158]
〔式中，r1及r2彼此独立地表示反应性基团，
[0159]
ar、e1、e2、a1、a2、b1、b2、f1、f2、p1及p2表示与式(1)中的ar、e1、e2、a1、a2、b1、b2、f1、f2、p1及p2相同的含义。〕
[0160]
为前者的方法时，容易控制聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物(1-1)和聚合性液晶化合物(1-2)的含量，为后者的方法时，具有合成简便、能更高效地制造聚合性液晶组合物的优点。
[0161]
式(i)、式(ii)及式(iii)中的ar、e1、e2、a1、a2、b1、b2、f1、f2、p1及p2可根据所期望的聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)的对应的分子结构来确定。
[0162]
式(iii)中的r1、与式(i)及式(ii)中的r2只要能彼此反应而形成表示聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)的式(1)中的d1及d2所示的结构即可。例如，作为r1及/或r2表示的反应性基团，可举出羟基、羧基、氨基等，根据聚合性液晶化合物的制造中利用的反应而分别选择r1及r2表示的反应性基团即可。
[0163]
从反应的容易性、材料的操作性、获得容易性等的观点考虑，典型而言，例如，作为式(iii)表示的化合物，使用式(iii)中的r1为羟基的醇化合物，并且，作为式(i)表示的化合物及式(ii)表示的化合物，使用式(i)及式(ii)中的r2各自为羧基的羧酸化合物，进行酯化反应，由此能够制造构成本发明的聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物(液晶混合物)。该酯化反应可以按照与为了制造式(i)表示的聚合性液晶化合物等而可利用的酯化反应同样的方法进行，例如可以采用上述的方法、日本特开2019-003177号等中记载的方法、条件。
[0164]
通过对制备中使用的式(i)表示的化合物及式(ii)表示的化合物的量进行调整，能够控制所得到的液晶混合物中的聚合性液晶化合物(1-1)、聚合性液晶化合物(1-2a)及聚合性液晶化合物(1-2b)的含有比例。通过在上述使r1与r2反应的方法中使用多种羧酸化合物，能够同时合成多种化合物。
[0165]
只要不对本发明的效果造成影响，则本发明的聚合性液晶组合物也可以包含除聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)以外的聚合性液晶化合物。作为除聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)以外的其他聚合性液晶化合物，可举出不具有式(1)表示的分子结构的聚合性液晶化合物、例如在使其取向而聚合时通常显示出正波长分散性的聚合性液晶化合物、例如液晶便览(液晶便览编集委员会编，丸善(株)平成12年10月30日发行)的“3.8.6网络(完全交联型)”、“6.5.1液晶材料b.聚合性向列型液晶材料”所记载的化合物中具有聚合性基团的化合物等。
[0166]
本发明的聚合性液晶组合物包含除聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)以外的聚合性液晶化合物的情况下，从得到具有高取向有序度的液晶固化膜的观点考虑，相对于聚合性液晶组合物中包含的全部聚合性液晶化合物的总质量而言的聚合性液
晶化合物(1)的比例优选为51质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上，可以为100质量％。
[0167]
包含2种以上的聚合性液晶化合物(1-1)的情况下，包含与其中的至少1种聚合性液晶化合物(1-1)对应的聚合性液晶化合物(1-2)即可，相对于全部聚合性液晶化合物的总质量而言，存在对应的聚合性液晶化合物(1-2)的聚合性液晶化合物(1-1)、和与之对应的聚合性液晶化合物(1-2)的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上。
[0168]
相对于聚合性液晶组合物的固态成分100质量份而言，聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物的含量(全部聚合性液晶化合物的总量)例如为70～99.5质量份，优选为80～99质量份，更优选为85～98质量份，进一步优选为90～95质量份。若聚合性液晶化合物的含量在上述范围内，则从所得到的液晶固化膜的取向性的观点考虑是有利的。需要说明的是，本说明书中，所谓聚合性液晶组合物的固态成分，是指从聚合性液晶混合组合物中除去有机溶剂等挥发性成分后的全部成分。
[0169]
本发明的聚合性液晶组合物可以除了聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)之外还包含光聚合引发剂、有机溶剂、阻聚剂、光敏化剂、流平剂等添加剂。这些成分各自可以仅使用1种，也可以组合2种以上而使用。
[0170]
本发明的聚合性液晶组合物优选包含聚合引发剂。聚合引发剂为通过赋予热或光而生成反应活性种、能引发聚合性液晶等的聚合反应的化合物。作为反应活性种，可举出自由基、阳离子或阴离子等活性种。其中，从容易控制反应这样的观点考虑，优选通过光照射而产生自由基的光聚合引发剂。
[0171]
作为光聚合引发剂，例如，可举出苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯偶酰缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、三嗪化合物、碘鎓盐及锍盐等。具体而言，可举出irgacure(
イルガキュア
，注册商标)907、irgacure 184、irgacure 651、irgacure 819、irgacure 250、irgacure 369、irgacure 379、irgacure 127、irgacure 2959、irgacure 754、irgacure 379eg(以上为basf japan株式会社制)、seikuol bz、seikuol z、seikuol bee(以上为精工化学株式会社制)、kayacure(
カヤキュアー
)bp100(日本化药株式会社制)、kayacure uvi-6992(dow公司制)、adeka optomer sp-152、adeka optomer sp-170、adeka optomer n-1717、adeka optomer n-1919、adeka arkls nci-831、adeka arkls nci-930(以上为株式会社adeka制)、taz-a、taz-pp(以上为日本siber hegner公司制)及taz-104(sanwa chemical公司制)。
[0172]
本发明中，聚合性液晶组合物优选包含至少1种光聚合引发剂，也可以包含2种以上的光聚合引发剂。
[0173]
对于光聚合引发剂而言，为了能够充分地利用自光源发出的能量、使生产率优异，优选极大吸收波长为300nm～400nm，更优选为300nm～380nm，其中，优选α-苯乙酮系聚合引发剂、肟系光聚合引发剂。
[0174]
作为α-苯乙酮系聚合引发剂，可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)-1-丙酮、2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)-1-丁酮等，更优选可举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)-1-丙酮及2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-2-苄基-1-丁酮。作为α-苯乙酮化合物的
市售品，可举出irgacure 369、379eg、907(以上为basf japan(株)制)及seikuol bee(精工化学公司制)等。
[0175]
肟系光聚合引发剂通过照射光而生成甲基自由基。通过该甲基自由基，所形成的液晶固化膜深部处的聚合性液晶化合物的聚合合适地进行。另外，从更高效地进行所形成的液晶固化膜深部处的聚合反应这样的观点考虑，优选使用能够高效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂。作为能够高效地利用波长350nm以上的紫外线的光聚合引发剂，优选为三嗪化合物、肟酯型咔唑化合物，从敏感度的观点考虑，更优选为肟酯型咔唑化合物。作为肟酯型咔唑化合物，可举出1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)-2-(o-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮-1-(o-乙酰肟)等。作为肟酯型咔唑化合物的市售品，可举出irgacure oxe-01、irgacure oxe-02、irgacure oxe-03(以上为basf japan株式会社制)、adeka optomer n-1919、adeka arkls nci-831(以上为株式会社adeka制)等。
[0176]
相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，光聚合引发剂的添加量通常为0.1质量份以上30质量份以下，优选为0.5质量份以上，更优选为1质量份以上，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。在上述范围内时，聚合性基团的反应充分地进行，并且，不易使聚合性液晶化合物的取向紊乱。
[0177]
本发明中，聚合性液晶组合物通常以溶解于溶剂中的状态涂布于基材等，因此优选包含溶剂。作为溶剂，优选为能够将构成聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)等聚合性液晶组合物的聚合性液晶化合物溶解的溶剂，另外，优选为对聚合性液晶化合物的聚合反应呈现非活性的溶剂。作为溶剂，例如，可举出：水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-丁氧基乙醇及丙二醇单甲基醚等醇溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯及乳酸乙酯等酯溶剂；丙酮、、环戊酮、环己酮、2-庚酮及甲基异丁基酮等酮溶剂；戊烷、己烷及庚烷等脂肪族烃溶剂；乙基环己烷等脂环式烃溶剂；甲苯及二甲苯等芳香族烃溶剂；乙腈等腈溶剂；四氢呋喃及二甲氧基乙烷等醚溶剂；氯仿及氯苯等含氯溶剂；二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等酰胺系溶剂等。这些溶剂可以单独使用或者组合2种以上而使用。它们之中，优选有机溶剂，更优选醇溶剂、酯溶剂、酮溶剂、含氯溶剂、酰胺系溶剂及芳香族烃溶剂。
[0178]
相对于聚合性液晶组合物100质量份而言，聚合性液晶组合物中的溶剂的含量优选为50～98质量份，更优选为70～95质量份。因此，在聚合性液晶组合物100质量份中所占的固态成分优选为2～50质量份，更优选为5～30质量份。固态成分为50质量份以下时，存在下述倾向：聚合性液晶组合物的粘度容易变低，膜的厚度变得大致均匀，不易产生不均。上述固态成分可以考虑要制造的液晶固化膜的厚度而适当确定。
[0179]
通过配合阻聚剂，可以控制聚合性液晶化合物的聚合反应。作为阻聚剂，可举出氢醌及具有烷基醚等取代基的氢醌类；丁基邻苯二酚等具有烷基醚等取代基的邻苯二酚类；连苯三酚类、2,2,6,6-四甲基-1-基氧基自由基等自由基捕获剂；苯硫酚类；β-萘基胺类及β-萘酚类。为了在不使取向紊乱的情况下将聚合性液晶化合物聚合，相对于聚合性液晶化合物100质量份而言，阻聚剂的含量通常为0.01～10质量份，优选为0.1～5质量份，进一步优选为0.1～3质量份。
1)及聚合性液晶化合物(1-2)的混合物的取向状态下的共聚物构成。构成本发明的相位差膜的液晶固化膜优选由聚合性液晶化合物(1-1)与聚合性液晶化合物(1-2)的混合物的取向状态下的共聚物构成，这是因为聚合反应容易、易于得到均匀的液晶固化膜。
[0187]
本发明的一个方式中，本发明的相位差膜是包含作为本发明的聚合性液晶组合物的固化物的液晶固化膜而构成的，该液晶固化膜优选具有下述式(i)所示的光学特性。
[0188]
0.75≤re(450)/re(550)《1.0
ꢀꢀꢀ(i)[0189]
〔式(i)中，re(λ)表示液晶固化膜的波长λnm处的面内相位差值〕
[0190]
液晶固化膜满足式(i)的情况下，该液晶固化膜显示出所谓的逆波长分散性，即，短波长处的面内相位差值比长波长处的面内相位差值小。从逆波长分散性提高、相位差膜的光学特性进一步提高的方面考虑，re(450)/re(550)更优选为0.76以上，进一步优选为0.78以上，另外，更优选为0.92以下，进一步优选为0.90以下，特别优选为0.87以下，更特别优选为0.86以下，尤其优选为0.85以下。
[0191]
本发明的一个方式中，本发明的相位差膜优选包含具有下述式(ii)所示的光学特性的液晶固化膜。
[0192]
1.00≤re(650)/re(550)
ꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0193]
〔式(ii)中，re(λ)表示相位差膜的波长λnm处的面内相位差值〕
[0194]
从相位差膜的光学特性的观点考虑，re(650)/re(550)更优选为1.01以上，进一步优选为1.02以上。
[0195]
另外，本发明的一个方式中，本发明的相位差膜优选包含具有下述式(iii)所示的光学特性的液晶固化膜。
[0196]
100nm≤re(550)≤180nm
ꢀꢀꢀꢀ
(iii)
[0197]
〔式(iii)中，re(λ)表示相位差膜的波长λnm处的面内相位差值〕
[0198]
满足上述式(iii)的液晶固化膜作为λ/4板来发挥功能，将具备包含该液晶固化膜的相位差膜的椭圆偏光板应用于光学显示器等时的正面反射相的提高效果(抑制着的效果)优异。面内相位差值的更优选的范围为120nm≤re(550)≤170nm，进一步优选的范围为130nm≤re(550)≤150nm。
[0199]
上述面内相位差值可以通过液晶固化膜的厚度d来调整。面内相位差值由上述式re(λ)＝(nx(λ)-ny(λ))
×
d决定，因此，为了获得所期望的面内相位差值(re(λ)：波长λ(nm)处的液晶固化膜的面内相位差值)，调整三维折射率和膜厚d即可。需要说明的是，前述式中，d表示作为对象的液晶固化膜的厚度，nx表示该液晶固化膜所形成的折射率椭球中、与液晶固化膜的平面平行的方向上的波长λnm处的主折射率，ny表示液晶固化膜所形成的折射率椭球中、与液晶固化膜的平面平行并且与前述nx的方向正交的方向上的波长λnm处的折射率。
[0200]
本发明的相位差膜例如可通过包括下述工序的方法来制造：
[0201]
形成本发明的聚合性液晶组合物的涂膜，将该涂膜干燥，并且使该聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物取向的工序；以及，
[0202]
在保持取向状态的情况下，通过光照射使聚合性液晶化合物聚合，形成液晶固化膜的工序。
[0203]
聚合性液晶组合物的涂膜可以通过在基材上或后述的取向膜上等涂布聚合性液
晶组合物而形成。
[0204]
作为基材，例如，可举出玻璃基材、膜基材等，从加工性的观点考虑，优选树脂膜基材。作为构成膜基材的树脂，例如，可举出聚乙烯、聚丙烯、及降冰片烯系聚合物这样的聚烯烃；环状烯烃系树脂；聚乙烯醇；聚对苯二甲酸乙二醇酯；聚甲基丙烯酸酯；聚丙烯酸酯；三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、及纤维素乙酸酯丙酸酯这样的纤维素酯；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚碳酸酯；聚砜；聚醚砜；聚醚酮；聚苯硫醚及聚苯醚这样的塑料。可以将这样的树脂通过溶剂流延法、熔融挤出法等已知的手段进行制膜而制成基材。在基材表面，可以具有由丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂等形成的保护层，也可以实施了有机硅处理这样的脱模处理、电晕处理、等离子体处理等表面处理。
[0205]
作为基材，可以使用市售的制品。作为市售的纤维素酯基材，例如，可举出fujitack film这样的fuji photo film株式会社制的纤维素酯基材；“kc8ux2m”、“kc8uy”、及“kc4uy”这样的konica minolta opto株式会社制的纤维素酯基材等。作为市售的环状烯烃系树脂，例如，可举出“topas(注册商标)”这样的ticona公司(德国)制的环状烯烃系树脂；“arton(注册商标)”这样的jsr株式会社制的环状烯烃系树脂；“zeonor(
ゼオノア
)(注册商标)”、及“zeonex(
ゼオネックス
)(注册商标)”这样的日本zeon株式会社制的环状烯烃系树脂；“apel”(注册商标)这样的三井化学株式会社制的环状烯烃系树脂。也可以使用市售的环状烯烃系树脂基材。作为市售的环状烯烃系树脂基材，可举出“escena(注册商标)”及“sca40(注册商标)”这样的积水化学工业株式会社制的环状烯烃系树脂基材；“zeonorfilm(注册商标)”这样的optes株式会社制的环状烯烃系树脂基材；“artonfilm(注册商标)”这样的jsr株式会社制的环状烯烃系树脂基材。
[0206]
从相位差膜的薄型化、基材的剥离容易性、基材的操作性等观点考虑，基材的厚度通常为5～300μm，优选为10～150μm。
[0207]
作为将聚合性液晶组合物涂布于基材等的方法，可举出旋涂法、挤出法、凹版涂覆法、模涂法、刮棒涂覆法、涂布器法等涂布法、柔版法等印刷法等已知的方法。
[0208]
接着，通过干燥等将溶剂除去，由此形成干燥涂膜。作为干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。此时，通过对由聚合性液晶组合物得到的涂膜进行加热，能够在将溶剂从涂膜中干燥除去的同时，使聚合性液晶化合物相对于涂膜平面而言沿所期望的方向(例如，水平或垂直方向)取向。涂膜的加热温度可以考虑所使用的聚合性液晶化合物及要形成涂膜的基材等的材质等而适当地确定，为了使聚合性液晶化合物相变为液晶相状态，通常需要为液晶相变温度以上的温度。为了在将聚合性液晶组合物中包含的溶剂除去的同时、使聚合性液晶化合物成为所期望的取向状态，例如，可以加热至前述聚合性液晶组合物中包含的聚合性液晶化合物的液晶相变温度(近晶相变温度或向列相变温度)附近以上的温度。需要说明的是，液晶相变温度可以使用例如具备温度调节台的偏光显微镜、差示扫描热量计(dsc)、热重量差示热分析装置(tg-dta)等来进行测定。包含至少2种聚合性液晶化合物的本发明的聚合性液晶组合物的上述相变温度是指：使用下述聚合性液晶化合物的混合物测定的温度，所述聚合性液晶化合物的混合物是将构成聚合性液晶组合物的全部聚合性液晶化合物以与聚合性液晶组合物中的组成相同的比率混合而得到的。
[0209]
本发明的聚合性液晶组合物包含至少2种聚合性液晶化合物(1-1)及聚合性液晶化合物(1-2)，通常，能够在比各单独的聚合性液晶化合物(1-1)或聚合性液晶化合物(1-2)转变为液晶相的温度更低的温度下进行液晶相变。因此，在使用本发明的聚合性液晶组合物的相位差膜的制造中，能够抑制热能的过度消耗，能够提高生产效率。另外，通过能以较低的温度下的加热进行液晶相变，还具有用于涂布聚合性液晶组合物的支承基材的选择范围变宽这样的优点。
[0210]
加热时间可根据加热温度、使用的聚合性液晶化合物的种类、溶剂的种类、其沸点及其量等而适当确定，通常为15秒～10分钟，优选为0.5～5分钟。
[0211]
溶剂从涂膜的除去可以与聚合性液晶化合物向液晶相变温度以上的加热同时进行，也可以独立进行，但从提高生产率的观点考虑，优选同时进行。在进行聚合性液晶化合物向液晶相变温度以上的加热之前，可以设置用于以不使由聚合性液晶组合物得到的涂膜中包含的聚合性液晶化合物发生聚合的条件将涂膜中的溶剂适度地除去的预干燥工序。作为所述预干燥工序中的干燥方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等，该干燥工序中的干燥温度(加热温度)可以根据使用的聚合性液晶化合物的种类、溶剂的种类、其沸点及其量等而适当地确定。
[0212]
接着，在所得到的干燥涂膜中，在保持了聚合性液晶化合物的取向状态的情况下，通过光照射使聚合性液晶化合物聚合，由此形成以所期望的取向状态存在的聚合性液晶化合物的聚合物即液晶固化膜。就本发明的聚合性液晶组合物而言，由于能够在抑制对聚合性液晶化合物的损伤的同时、通过高强度的紫外线等的光照射而高度地聚合，因此，作为聚合方法，通常使用光聚合法。光聚合中，作为向干燥涂膜照射的光，可根据该干燥涂膜中包含的聚合引发剂的种类、聚合性液晶化合物的种类及其量而适当地选择。作为其具体例，可举出选自由可见光、紫外光、红外光、x射线、α射线、β射线及γ射线组成的组中的1种以上的光、活性电子射线。其中，从容易控制聚合反应的进行的方面、可以使用作为光聚合装置而在本领域中广泛应用的装置这样的方面考虑，优选为紫外光，优选以可利用紫外光进行光聚合的方式预先选择聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物、聚合引发剂的种类。另外，在聚合时，通过在利用适当的冷却手段对干燥涂膜进行冷却的同时进行光照射，也可以对聚合温度进行控制。若通过采用这样的冷却手段而以更低温度实施聚合性液晶化合物的聚合，则即使使用耐热性较低的基材作为基材，也能够合适地形成液晶固化膜。另外，在不发生由光照射时的热导致的不良情况(基材因热而发生的变形等)的范围内，也可以通过升高聚合温度来促进聚合反应。在光聚合时，通过进行遮蔽、显影等，也可以得到经图案化的固化膜。
[0213]
作为前述活性能量射线的光源，例如，可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380～440nm的光的led光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
[0214]
紫外线照射强度通常为10～3,000mw/cm2。紫外线照射强度优选为对光聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒～10分钟，优选为0.1秒～5分钟，更优选为0.1秒～3分钟，进一步优选为0.1秒～1分钟。以这样的紫外线照射强度进行1次或多次照射时，其累积光量为10～3,000mj/cm2，优选为50～2,000mj/cm2，更优选为100～1,000mj/cm2。
[0215]
液晶固化膜的厚度可根据所应用的光学显示器等而适当选择。优选为0.2～3μm，更优选为0.2～2μm。
[0216]
聚合性液晶组合物的涂膜可以形成于取向膜上。取向膜具有取向控制力，该取向控制力使聚合性液晶化合物沿所期望的方向进行液晶取向。例如，存在具有使聚合性液晶化合物沿水平方向取向的取向控制力的取向膜即水平取向膜、具有使聚合性液晶化合物沿垂直方向取向的取向控制力的取向膜即垂直取向膜等。取向控制力可以通过取向膜的种类、表面状态、摩擦条件等而任意地调整，取向膜由光取向性聚合物形成的情况下，可以通过偏振光照射条件等而任意地调整。
[0217]
作为取向膜，优选具有不会由于聚合性液晶组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性，而且具有用于溶剂的除去、后述的聚合性液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性。作为取向膜，可举出包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜及在表面具有凹凸图案、多个槽的凹槽取向膜、沿取向方向进行了拉伸的拉伸膜等，从取向角的精度及品质的观点考虑，优选光取向膜。
[0218]
作为取向性聚合物，例如，可举出在分子内具有酰胺键的聚酰胺、明胶类、在分子内具有酰亚胺键的聚酰亚胺及作为其水解物的聚酰胺酸、聚乙烯醇、烷基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑、聚乙烯亚胺、聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸及聚丙烯酸酯类。其中，优选聚乙烯醇。取向性聚合物可以单独使用或者组合2种以上而使用。
[0219]
包含取向性聚合物的取向膜通常可通过如下方式得到：将取向性聚合物溶解于溶剂而得的组合物(以下，有时称为“取向性聚合物组合物”)涂布在基材上，除去溶剂；或者，将取向性聚合物组合物涂布在基材上，除去溶剂，并进行摩擦(摩擦法)。作为溶剂，可举出与作为可用于聚合性液晶组合物的溶剂而在前文中示例的溶剂同样的溶剂。
[0220]
取向性聚合物组合物中的取向性聚合物的浓度只要为取向性聚合物材料能够完全溶解于溶剂的范围即可，相对于溶液而言，按固态成分换算计，优选为0.1～20％，进一步优选为0.1～10％左右。
[0221]
作为取向性聚合物组合物，可以直接使用市售的取向膜材料。作为市售的取向膜材料，可举出sunever(注册商标，日产化学工业(株)制)、optomer(注册商标，jsr(株)制)等。
[0222]
作为将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法，可举出与作为将聚合性液晶组合物向基材涂布的方法而示例的方法同样的方法。
[0223]
作为将取向性聚合物组合物中包含的溶剂除去的方法，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
[0224]
为了向取向膜赋予取向控制力，可以根据需要进行摩擦处理(摩擦法)。作为利用摩擦法赋予取向控制力的方法，可举出下述方法：使通过将取向性聚合物组合物涂布于基材并进行退火而在基材表面形成的取向性聚合物的膜，与缠绕有摩擦布并进行旋转的摩擦辊进行接触。在进行摩擦处理时，若进行遮蔽，则也能在取向膜上形成取向方向不同的多个区域(图案)。
[0225]
光取向膜通常可通过如下方式得到：将包含具有光反应性基团的聚合物或单体和溶剂的组合物(以下，也称为“光取向膜形成用组合物”)涂布于基材，在除去溶剂后，照射偏振光(优选为偏振uv光)。就光取向膜而言，通过对照射的偏振光的偏振方向进行选择，能够
任意地控制取向控制力的方向，从这方面考虑也是有利的。
[0226]
所谓光反应性基团，是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言，可举出参与通过光照射而发生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力的来源的光反应的基团。其中，参与二聚化反应或光交联反应的基团从取向性优异的方面考虑是优选的。作为光反应性基团，优选为具有不饱和键、尤其是双键的基团，特别优选为具有选自由碳-碳双键(c＝c键)、碳-氮双键(c＝n键)、氮-氮双键(n＝n键)及碳-氧双键(c＝o键)组成的组中的至少一种的基团。
[0227]
作为具有c＝c键的光反应性基团，可举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基(stilbazole group)、茋唑鎓基(stilbazolium group)、查尔酮基及肉桂酰基等。作为具有c＝n键的光反应性基团，可举出具有芳香族席夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有n＝n键的光反应性基团，可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲臜(formazan)基、及具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有c＝o键的光反应性基团，可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
[0228]
其中，优选为参与光二聚化反应的光反应性基团，从光取向所需的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这样的方面考虑，优选为肉桂酰基及查尔酮基。作为具有光反应性基团的聚合物，特别优选为该聚合物侧链的末端部成为肉桂酸结构那样的具有肉桂酰基的聚合物。
[0229]
通过将光取向膜形成用组合物涂布于基材上，从而能够在基材上形成光取向诱发层。作为该组合物中包含的溶剂，可举出与作为可用于聚合性液晶组合物的溶剂而在前文中示例的溶剂同样的溶剂，可以根据具有光反应性基团的聚合物或单体的溶解性而适当地选择。
[0230]
光取向膜形成用组合物中的具有光反应性基团的聚合物或单体的含量可以根据聚合物或单体的种类、作为目标的光取向膜的厚度而适当地调节，相对于光取向膜形成用组合物的质量而言，优选设为至少0.2质量％，更优选为0.3～10质量％的范围。在不会明显损害光取向膜的特性的范围内，光取向膜形成用组合物也可以包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。
[0231]
作为将光取向膜形成用组合物涂布于基材的方法，可举出与将取向性聚合物组合物涂布于基材的方法同样的方法。作为从所涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法，例如，可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥及减压干燥法等。
[0232]
照射偏振光时，可以是向从涂布于基材上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂后得到的产物直接照射偏振uv光的方式，也可以是从基材侧照射偏振光、使偏振光透过而进行照射的方式。另外，特别优选该偏振光实质上为平行光。照射的偏振光的波长宜为具有光反应性基团的聚合物或单体的光反应性基团能吸收光能的波长区域的波长。具体而言，特别优选为波长250～400nm的范围的uv(紫外线)。作为该偏振光照射中使用的光源，可举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、krf、arf等紫外光激光等，更优选为高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯。其中，高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯因波长313nm的紫外线的发光强度大而优选。通过使来自前述光源的光从适当的偏光片通过而进行照射，从而能照射偏振uv光。作为所述偏光片，可以使用偏振滤光片、格兰-汤普森、格兰-泰勒等
的偏光棱镜、线栅型的偏光片。
[0233]
需要说明的是，在进行摩擦或偏振光照射时，若进行遮蔽，则还能形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
[0234]
凹槽(groove)取向膜是在膜表面具有凹凸图案或多个凹槽(槽)的膜。将聚合性液晶化合物涂布于具有等间隔地排列的多个直线状凹槽的膜的情况下，液晶分子将在沿着该槽的方向上取向。
[0235]
作为得到凹槽取向膜的方法，可举出：隔着具有图案形状的狭缝的曝光用掩模对感光性聚酰亚胺膜表面进行曝光，然后进行显影及漂洗处理而形成凹凸图案的方法；在表面具有槽的板状原版上形成固化前的uv固化树脂的层，将形成的树脂层移至基材，然后进行固化的方法；以及，将具有多个槽的卷状原版按压于在基材上形成的固化前的uv固化树脂的膜，从而形成凹凸，然后进行固化的方法等。
[0236]
取向膜(包含取向性聚合物的取向膜或光取向膜)的厚度通常为10～10000nm的范围，优选为10～1000nm的范围，更优选为10～500nm以下，进一步优选为10～300nm，特别优选为50～250nm的范围。
[0237]
《椭圆偏光板》
[0238]
本发明包括椭圆偏光板，其包含本发明的相位差膜。本发明的椭圆偏光板包含本发明的相位差膜和偏光膜。
[0239]
偏光膜可举出具有偏光功能的膜、吸附有具有吸收各向异性的素的拉伸膜、包含涂布具有吸收各向异性的素而成的膜作为偏光片的膜等。作为具有吸收各向异性的素，例如，可举出二向性素。
[0240]
对于包含吸附有具有吸收各向异性的素的拉伸膜作为偏光片的膜而言，通常通过在下述偏光片的至少一面介由粘接剂用透明保护膜夹持来制作，所述偏光片经由下述工序来制造：对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过用二向性素对聚乙烯醇系树脂膜进行染，从而使其吸附该二向性素的工序；用硼酸水溶液对吸附有二向性素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理的工序；以及在利用硼酸水溶液进行处理后进行水洗的工序。
[0241]
聚乙烯醇系树脂通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，还可使用乙酸乙烯酯与可与其共聚的其他单体的共聚物。作为可与乙酸乙烯酯共聚的其他单体，例如，可举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
[0242]
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，例如，也可以使用用醛类进行了改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1,000～10,000左右，优选为1,500～5,000的范围。
[0243]
由这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜可作为偏光膜的坯膜使用。将聚乙烯醇系树脂制成膜的方法没有特别限定，可利用已知的方法进行制膜。聚乙烯醇系坯膜的膜厚例如可以为10～150μm左右。
[0244]
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可在基于二向性素的染之前、或与染同时、或在染之后进行。在染后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可在硼酸处理之前进
行，也可在硼酸处理中进行。另外，也可在它们中的多个阶段进行单轴拉伸。在进行单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸，也可使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
[0245]
聚乙烯醇系树脂膜的基于二向性素的染例如可通过在含有二向性素的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法进行。
[0246]
作为二向性素，具体而言，可使用碘、二向性的有机染料。作为二向性的有机染料，可举出由c.i.直接红(direct red)39等二重氮化合物形成的二向性直接染料、及由三偶氮、四偶氮等化合物形成的二向性直接染料等。对于聚乙烯醇系树脂膜而言，在染处理前，优选预先实施在水中的浸渍处理。
[0247]
使用碘作为二向性素的情况下，通常可采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染的方法。该水溶液中的碘的含量相对于水100质量份而言通常为0.01～1质量份左右。另外，碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.5～20质量份左右。用于染的水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染时间)通常为20～1,800秒左右。
[0248]
另一方面，使用二向性的有机染料作为二向性素的情况下，通常可采用在包含水溶性二向性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染的方法。该水溶液中的二向性有机染料的含量相对于水100质量份而言通常为1
×
10-4
～10质量份左右，优选为1
×
10-3
～1质量份，进一步优选为1
×
10-3
～1
×
10-2
质量份。该水溶液可以包含硫酸钠等无机盐作为染助剂。用于染的二向性染料水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，在该水溶液中浸渍的浸渍时间(染时间)通常为10～1,800秒左右。
[0249]
基于二向性素的染后的硼酸处理通常可通过将经染的聚乙烯醇系树脂膜在硼酸水溶液中浸渍的方法来进行。该硼酸水溶液中的硼酸的含量相对于水100质量份而言通常为2～15质量份左右，优选为5～12质量份。使用碘作为二向性素的情况下，该硼酸水溶液优选含有碘化钾，此时的碘化钾的含量相对于水100质量份而言通常为0.1～15质量份左右，优选为5～12质量份。在硼酸水溶液中浸渍的浸渍时间通常为60～1,200秒左右，优选为150～600秒，进一步优选为200～400秒。硼酸处理的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，进一步优选为60～80℃。
[0250]
通常，可对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗处理。水洗处理例如可通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜在水中浸渍的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。
[0251]
可在水洗后实施干燥处理，从而得到偏光片。干燥处理例如可使用热风干燥机、远红外线加热器进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选为120～600秒。通过干燥处理，能将偏光片的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5～20质量％左右，优选为8～15质量％。水分率在上述范围内时，容易得到具有适度的挠性、热稳定性优异的偏光片。
[0252]
如上所述地对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、基于二向性素的染、硼酸处理、水洗及干燥而得到的偏光片的厚度优选为5～40μm。
[0253]
作为涂布具有吸收各向异性的素而成的膜，可举出涂布包含具有液晶性的二向
性素的组合物、或包含二向性素和聚合性液晶化合物的组合物而得到的膜等。该膜优选在其一面或两面具有保护膜。作为该保护膜，可举出与作为在液晶固化膜的制造中可使用的基材而在前文中示例的树脂膜同样的膜。
[0254]
涂布具有吸收各向异性的素而成的膜越薄越优选，从强度、加工性的观点考虑，该膜的厚度通常为20μm以下，优选为5μm以下，更优选为0.5～3μm。
[0255]
作为前述涂布具有吸收各向异性的素而成的膜，具体而言，可举出日本特开2013-33249号公报等中记载的膜。
[0256]
通过在如上所述地得到的偏光片的至少一面介由粘接剂而层叠透明保护膜，从而可得到偏光膜。作为透明保护膜，可优选使用与作为可在构成相位差膜的液晶固化膜的制造中使用的基材而在前文中示例的树脂膜同样的透明膜。
[0257]
本发明的椭圆偏光板是包含本发明的相位差膜和偏光膜而构成的，例如，可以通过将本发明的相位差膜与偏光膜介由粘接剂层或粘合剂层等进行层叠来得到本发明的椭圆偏光板。
[0258]
本发明的一个方式中，在将包含液晶固化膜的本发明的相位差膜与偏光膜层叠的情况下，优选以构成相位差膜的液晶固化膜的慢轴(光轴)与偏光膜的吸收轴所成的角成为45
±5°
的方式进行层叠。
[0259]
本发明的椭圆偏光板可以具有如以往的常规椭圆偏光板、或偏光膜及相位差膜所具备的那样的构成。作为这样的构成，例如，可举出用于将椭圆偏光板贴合于构成光学显示器的显示元件等的粘合剂层(片材)、为了保护偏光膜、相位差膜的表面不受损伤或污染而使用的保护膜等。
[0260]
本发明的椭圆偏光板可以用于各种显示装置、尤其是光学显示器。
[0261]
所谓显示装置，是具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，可举出液晶显示装置、有机电致发光(el)显示装置、无机电致发光(el)显示装置、柔性图像显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(例如电场发射显示装置(fed)、表面电场发射显示装置(sed))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(glv)显示装置、具有数字微镜器件(dmd)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投射型液晶显示装置等中的任一种。这些显示装置可以为显示二维图像的显示装置，也可以为显示三维图像的立体显示装置。特别地，本发明的椭圆偏光板能够合适地用于有机电致发光(el)显示装置及无机电致发光(el)显示装置。这些显示装置(光学显示器)通过具备光学特性优异的本发明的椭圆偏光板，能够呈现良好的图像显示特性。
[0262]
具有本发明的椭圆偏光板的柔性图像显示装置优选还具有窗(window)和触摸面板触摸传感器。
[0263]
柔性图像显示装置例如由柔性图像显示装置用层叠体、和有机el显示面板形成，相对于有机el显示面板而在观看侧配置有柔性图像显示装置用层叠体，以可折弯的方式构成。作为柔性图像显示装置用层叠体，除了上述的本发明的椭圆偏光板之外，还可包含窗、触摸面板触摸传感器等。它们的层叠顺序是任意的，但优选从观看侧起按窗、椭圆偏光板、触摸面板触摸传感器的顺序、或者窗、触摸面板触摸传感器、椭圆偏光板的顺序层叠。
[0264]
在触摸面板触摸传感器的观看侧存在椭圆偏光板时，触摸面板触摸传感器的图案不易被目视识别，显示图像的可视性变好，因此优选。各个构件可以使用粘接剂、粘合剂等进行层叠。另外，柔性图像显示装置用层叠体可以具备在前述窗、椭圆偏光板、触摸面板触摸传感器中的任意层的至少一面形成的遮光图案。
[0265]
窗被配置于柔性图像显示装置的观看侧，担负着保护其他构成要素不受来自外部的冲击或温度湿度等环境变化的影响的作用。以往，使用了玻璃作为这样的保护层，但柔性图像显示装置中的窗不像玻璃那样具有刚性且坚硬，而具有柔性特性。前述窗由柔性的透明基材形成，可以在至少一面包含硬涂层。
[0266]
前述透明基材优选具有70％以上的可见光线透过率，更优选具有80％以上的可见光线透过率。作为前述透明基材，可使用具有透明性的任意高分子膜。其中，优选透明性及耐热性优异的聚酰胺膜、聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、聚酯系膜、烯烃系膜、丙烯酸膜、纤维素系膜。也优选在高分子膜中分散二氧化硅等无机粒子、有机微粒、橡胶粒子等。
[0267]
前述透明基材的厚度优选为5～200μm，更优选为20～100μm。
[0268]
可以在构成前述窗的透明基材的至少一面设置硬涂层。硬涂层的厚度没有特别限定，例如可以为2～100μm。前述硬涂层的厚度在前述范围内时，容易确保充分的耐冲击性、耐擦伤性及耐弯曲性。
[0269]
前述硬涂层可以通过包含照射活性能量射线或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂层形成用组合物的固化来形成，但优选为通过活性能量射线固化而形成的硬涂层。所谓活性能量射线，被定义为能够使产生活性种的化合物分解而产生活性种的能量射线。作为活性能量射线，可以举出可见光、紫外线、红外线、x射线、α射线、β射线、γ射线及电子射线等，特别优选为紫外线。前述硬涂层形成用组合物通常含有自由基聚合性化合物及阳离子聚合性化合物中的至少1种化合物、以及聚合引发剂。作为自由基聚合性化合物、阳离子聚合性化合物及聚合引发剂，没有特别限定，可举出以往已知的物质。进而，前述硬涂层组合物可以还包含选自由溶剂及添加剂组成的组中的1种以上。前述溶剂只要能够使前述聚合性化合物、聚合引发剂溶解或分散即可，可以没有限制地使用在光学膜领域中作为用于形成硬涂层的组合物的溶剂而已知的溶剂。作为前述添加剂，可举出无机粒子、流平剂、稳定剂、表面活性剂、抗静电剂、润滑剂、防污剂等。
[0270]
触摸面板触摸传感器被用作输入机构。作为触摸面板触摸传感器，提出了电阻膜方式、表面弹性波方式、红外线方式、电磁感应方式、静电电容方式等各种方式，可以为任意方式。其中，优选静电电容方式。静电电容方式触摸面板触摸传感器可被分为活性区域及位于前述活性区域的外围部的非活性区域。活性区域是与显示面板上显示画面的区域(显示部)对应的区域，并且是感应使用者的触摸的区域，非活性区域是与显示装置中不显示画面的区域(非显示部)对应的区域。触摸面板触摸传感器可以包含：具有柔性特性的基板；在前述基板的活性区域形成的感应图案；和在前述基板的非活性区域形成、并且用于将前述感应图案介由焊盘部与外部的驱动电路连接的各传感线。
[0271]
具有柔性特性的基板、感应图案及各传感线没有特别限制，分别可以选择该技术领域中可应用的材料。
[0272]
作为具有柔性特性的基板，例如，可以使用由与前述窗的透明基板同样的材料构成的基板。对于触摸面板触摸传感器的基板而言，韧性为2,000mpa％以上的基板从抑制触
摸面板触摸传感器的裂纹的方面考虑是优选的，韧性为2,000mpa％～30,000mpa％的基板是更优选的。此处，韧性被定义为通过高分子材料的拉伸实验得到的应力(mpa)-应变(％)曲线(stress-strain curve)中到破坏点为止的曲线的下部面积。
[0273]
形成前述柔性图像显示装置用层叠体的各层(窗、椭圆偏光板、触摸面板触摸传感器)以及构成各层的膜构件(偏光膜、相位差膜等)可以利用粘结剂形成。作为粘结剂，可以使用水系粘接剂、有机溶剂系、无溶剂系粘接剂、固体粘接剂、溶剂挥发型粘接剂、湿气固化型粘接剂、加热固化型粘接剂、厌氧固化型、活性能量射线固化型粘接剂、固化剂混合型粘接剂、热熔融型粘接剂、压敏型粘接剂(粘合剂)、再湿型粘接剂等被广泛使用的粘结剂。其中，优选使用水系溶剂挥发型粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂、粘合剂。粘结剂层的厚度可以根据所要求的粘接力等而适当地调节，通常为0.01μm～500μm，优选为0.1μm～300μm。在前述柔性图像显示装置用层叠体中存在多个粘结剂层的情况下，构成各粘结剂层的粘结剂的种类及厚度可以相同，也可以不同。
[0274]
实施例
[0275]
以下，利用实施例来更具体地说明本发明。需要说明的是，只要没有特别记载，例中的“％”及“份”分别指质量％及质量份。
[0276]
1.聚合性液晶化合物及液晶混合物的制备
[0277]
制造例1：式(a-1)表示的聚合性液晶化合物的制造
[0278]
按照以下的路径合成下述式(a-1)表示的聚合性液晶化合物(以下，称为“聚合性液晶化合物(a-1)”)。
[0279]
[化学式19]
[0280][0281]
使设置有蛇形冷凝管及温度计的100ml-四颈烧瓶内为氮气氛，添加参考专利文献(日本特开2010-31223)合成的化合物(e-1)11.02g、参考专利文献(日本特开2011-207765)合成的化合物(d-1)4.00g、dmap(和光纯药工业(株)制)0.02g、bht(和光纯药工业(株)制)0.20g、及氯仿(关东化学(株)制)58g，混合后，使用滴液漏斗进一步添加ipc(和光纯药工业(株)制)4.05g，使它们于0℃反应一夜。反应结束后，通过过滤将不溶成分除去。将所得到的氯仿溶液滴加至相对于该溶液中包含的氯仿的重量而言为3倍重量的乙腈(和光纯药工业(株)制)中，使固体析出。接着，通过过滤将析出的固体取出，用20g的乙腈清洗3次后，于30℃进行减压干燥，由此得到11.43g聚合性液晶化合物(a-1)。以化合物(d-1)为基准计，聚合性液晶化合物(a-1)的收率为80％。
[0282]
制造例2：液晶混合物(a’)的制造
[0283]
按照以下的路径合成包含下述式(a-1)～(a-3)表示的聚合性液晶化合物的液晶混合物(以下，也称为“液晶混合物(a’)”)。
[0284]
[化学式20]
[0285][0286]
[化学式21]
[0287][0288]
参考专利文献(日本特开2010-31223)，将反式-1,4-环己烷二甲酸变更为顺式-1,4-环己烷二甲酸而合成了27.02g由化合物(e-2)表示的混合物。使用将所得到的化合物(e-2)与化合物(e-1)以10/90混合而得到的物质，将制造例1的化合物(e-1)变更为化合物(e-2)与化合物(e-1)的前述混合物来进行合成，由此得到10.57g液晶混合物(a’)。通过hplc测定来对所得到的液晶混合物(a’)进行分析，结果，该液晶混合物包含上述化合物(a-1)、化合物(a-2)及化合物(a-3)，上述化合物(a-2)及化合物(a-3)的合计峰面积相对于化合物(a-1)、化合物(a-2)及化合物(a-3)的总峰面积100％而言为3.00％。
[0289]
〔hlpc测定〕
[0290]
hplc测定可以在任意条件下进行，只要能够分离出来自聚合性液晶化合物的峰即可。以下示出本发明的实施例及比较例中的分析所采用的hplc测定条件。
[0291]
(测定条件)
[0292]
测定装置：hplc lc-10at(岛津制作所制)
[0293]
柱：l-column ods(内径3.0mm，长度150mm，粒径3μm)
[0294]
温度：40℃
[0295]
流动相a：0.1％(v/v)-tfa/水
[0296]
流动相b：0.1％(v/v)-tfa/乙腈
[0297]
梯度：0min 70％-b
[0298]
30min 100％-b
[0299]
60min 100％-b
[0300]
60.01min 70％-b
[0301]
75min 70％-b
[0302]
流速：0.5ml/min
[0303]
注入量：5μl
[0304]
检测波长：254nm
[0305]
制造例3：式(b-1)表示的聚合性液晶化合物的制造
[0306]
按照以下的路径合成下述式(b-1)表示的聚合性液晶化合物(以下，称为“聚合性液晶化合物(b-1)”)。
[0307]
[化学式22]
[0308][0309]
除了变更为化合物(d-2)4.22g以外，全部与制造例1中记载的方法同样地进行反应，得到11.75g聚合性液晶化合物(b-1)。以化合物(d-2)为基准计，聚合性液晶化合物(b-1)的收率为81％。
[0310]
制造例4：液晶混合物(b’)的制造
[0311]
按照以下的路径合成包含下述式(b-1)～(b-3)表示的聚合性液晶化合物的液晶混合物(以下，也称为“液晶混合物(b’)”)。
[0312]
[化学式23]
[0313][0314]
除了变更为化合物(d-2)4.22g以外，全部与制造例2中记载的方法同样地进行反
应，得到10.88g液晶混合物(b’)。在上述hplc测定条件下对所得到的液晶混合物(b’)进行分析，结果，该液晶混合物包含上述化合物(b-1)、化合物(b-2)及化合物(b-3)，上述化合物(b-2)及化合物(b-3)的合计峰面积相对于化合物(b-1)、化合物(b-2)及化合物(b-3)的总峰面积100％而言为5.23％。
[0315]
制造例5：液晶混合物(c’)的制造
[0316]
除了将制造例4中使用的化合物(e-2)与化合物(e-1)的混合比率变更为20/80以外，全部与制造例4中记载的方法同样地进行反应，得到10.44g液晶混合物(c’)。在上述hplc测定条件下对所得到的液晶混合物(c’)进行分析，结果，该液晶混合物包含上述化合物(b-1)、化合物(b-2)及化合物(b-3)，上述化合物(b-2)及化合物(b-3)的合计峰面积相对于化合物(b-1)、化合物(b-2)及化合物(b-3)的总峰面积100％而言为12.3％。
[0317]
需要说明的是，上述制造例1～5中，化合物(a-1)及化合物(b-1)各自属于本发明中的聚合性液晶化合物(1-1)，化合物(a-2)及化合物(b-2)各自属于本发明中的聚合性液晶化合物(1-2a)，化合物(a-3)及化合物(b-3)各自属于本发明中的聚合性液晶化合物(1-2b)。
[0318]
2.实施例及比较例的聚合性液晶化合物/混合物
[0319]
(1)实施例1：液晶混合物(1)的制备
[0320]
以在上述的hplc测定条件下化合物(a-2)及化合物(a-3)的峰面积相对于化合物(a-1)、化合物(a-2)及化合物(a-3)的总峰面积100％而言成为0.1％的方式，将上述制造例2中得到的液晶混合物(a’)与上述制造例1中得到的聚合性液晶化合物(a-1)混合，得到液晶混合物(1)。
[0321]
(2)实施例2：将上述制造例2中得到的液晶混合物(a’)作为液晶混合物(2)。
[0322]
(3)实施例3：液晶混合物(4)的制备
[0323]
以在上述的hplc测定条件下化合物(b-2)及化合物(b-3)的峰面积相对于化合物(b-1)、化合物(b-2)及化合物(b-3)的总峰面积100％而言成为0.4％的方式，将制造例4中得到的液晶混合物(b’)与上述制造例3中得到的聚合性液晶化合物(b-1)混合，得到液晶混合物(3)。
[0324]
(4)实施例4：将上述制造例4中得到的液晶混合物(b’)作为液晶混合物(4)。
[0325]
(5)比较例1：将制造例1中得到的聚合性液晶化合物(a-1)作为液晶化合物(1)。
[0326]
(6)比较例2：将制造例3中得到的聚合性液晶化合物(b-1)作为液晶化合物(2)。
[0327]
(7)比较例3：将制造例5中得到的液晶混合物(c’)作为液晶混合物(5)。
[0328]
3.溶解性评价
[0329]
向管形瓶中装入n-甲基吡咯烷酮(nmp)和搅拌子，一边用磁力搅拌器(hs-30dn，as one)进行搅拌，一边分别投入上述实施例1～4及比较例1～3中制备的液晶混合物(1)～(5)、液晶化合物(1)及(2)直至通过目视确认到溶解残余物。确认到溶解残余物时，由(各液晶混合物及聚合性液晶化合物的重量)/(各液晶混合物及聚合性液晶化合物的重量+nmp的重量)，以重量百分浓度的形式算出各液晶混合物及聚合性液晶化合物在nmp中的溶解性。将结果示于表2。
[0330]
4.取向缺陷评价
[0331]
(1)光学膜(相位差膜)的制作
[0332]
按照以下的步骤制造光学膜(相位差膜)。
[0333]
(i)光取向膜形成用组合物的制备
[0334]
将下述成分混合，于80℃对所得到的混合物进行1小时搅拌，由此得到光取向膜形成用组合物。
[0335]
下式所示的光取向性材料(5份)(数均分子量约28000)：
[0336]
[化学式24]
[0337][0338]
溶剂(95份)：环戊酮
[0339]
(ii)聚合性液晶组合物的制备
[0340]
使用电晕处理装置(agf-b10，春日电机株式会社制)，在输出功率为0.3kw、处理速度为3m/分钟的条件下对环烯烃聚合物膜(cop)(zf-14，日本zeon株式会社制)实施1次处理。利用棒涂机在实施了电晕处理的表面涂布前述光取向膜形成用组合物，于80℃进行1分钟干燥，使用偏振uv光照射装置(spot cure sp-7；ushio电机株式会社制)，以100mj/cm2的累积光量实施偏振uv光曝光。利用激光显微镜(lext，olympus株式会社制)测定所得到的光取向膜的膜厚，结果为100nm。
[0341]
接着，向管形瓶中投入上述实施例1中制备的液晶混合物(1)，按照表1中记载的组成投入光聚合引发剂、流平剂、阻聚剂及溶剂，使用carousel，于80℃搅拌30分钟，得到聚合性液晶组合物。
[0342]
需要说明的是，溶剂的配合量是以液晶混合物的质量％相对于聚合性液晶组合物(溶液)的总量而言成为13％的方式设定的。
[0343]
[表1]
[0344][0345]
聚合引发剂：2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(irgacure 369；basf japan公司制)
[0346]
流平剂：聚丙烯酸酯化合物(byk-361n；byk chemie japan制)
[0347]
阻聚剂：bht(和光纯药工业(株)制)
[0348]
溶剂：n-甲基吡咯烷酮(nmp；关东化学(株)制)
[0349]
(iii)光学膜的制作
[0350]
使用棒涂机在取向膜上涂布所得到的聚合性液晶组合物，于120℃进行1分钟干燥后，使用高压汞灯(uniqure vb-15201by-a，ushio电机株式会社制)，照射紫外线(氮气氛
下，波长：365nm，波长365nm处的累积光量：1000mj/cm2)，由此制成光学膜。
[0351]
另外，代替上述液晶混合物(1)而分别使用实施例2～5及比较例1～3中制备的液晶混合物(2)～(5)、液晶化合物(1)及(2)，按照表1中记载的组成添加光聚合引发剂、流平剂、阻聚剂及溶剂，除此以外，与上文同样地操作，制作了聚合性液晶组合物及光学膜。
[0352]
(2)取向缺陷的评价
[0353]
将所得到的光学膜切成10cm见方，使用偏光显微镜(lext，olympus公司制)，通过目视来确认画面上的取向缺陷的个数，按照以下的评价基准进行评价。将结果示于表1。
[0354]
(取向缺陷的评价基准)
[0355]
1：在整面上产生取向缺陷(》100个)
[0356]
2：11～100个
[0357]
3：1～10个
[0358]
4：无缺陷
[0359]
[表2]
[0360][0361]
如表1所示，确认到：按照本发明的聚合性液晶组合物(实施例1～4)通过包含相对于聚合性液晶化合物(1-1)而言为特定量的聚合性液晶化合物(1-2)，从而能够抑制取向缺陷，并且提高聚合性液晶化合物(1-1)在溶剂中的溶解性。

技术特征：

1.聚合性液晶组合物，其包含至少2种分子量相同但具有彼此不同的分子结构、并且由式(1)表示的聚合性液晶化合物，[化学式1]p
1-f
1-b
1-a
1-e
1-g
1-d
1-ar-d
2-g
2-e
2-a
2-b
2-f
2-p2ꢀꢀꢀ
(1)式(1)中，ar表示可具有取代基的2价芳香族烃基或2价芳香族杂环基，d1、d2、e1、e2、b1及b2各自独立地表示-cr
11
r
12-、-ch
2-ch
2-、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c(＝s)-o-、-o-c(＝s)-、-o-c(＝s)-o-、-co-nr
11-、-nr
11-co-、-o-ch
2-、-ch
2-o-、-s-ch
2-、-ch
2-s-或单键，r
11
及r
12
各自独立地表示氢原子、氟原子或碳原子数1～4的烷基，g1及g2各自表示1,4-环己烷二基，a1及a2各自独立地表示碳原子数3～16的2价脂环式烃基或碳原子数6～20的2价芳香族烃基，该脂环式烃基及该芳香族烃基中包含的氢原子可以被卤原子、-r
13
、-or
13
、氰基或硝基取代，r
13
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代，f1及f2各自独立地表示碳原子数1～12的烷烃二基，该烷烃二基中包含的氢原子可以被-or
14
或卤原子取代，r
14
表示碳原子数1～4的烷基，该烷基中包含的氢原子可以被氟原子取代，该烷烃二基中包含的-ch
2-可以被-o-或-co-替换，p1及p2各自独立地表示氢原子或聚合性基团(其中，p1及p2中的至少一者为聚合性基团)；所述聚合性液晶组合物中，作为所述聚合性液晶化合物，包含式(1)中的g1及g2各自为1,4-反式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-1)、和与所述聚合性液晶化合物(1-1)仅在式(1)中的g1及g2中的至少一者为1,4-顺式环己烷二基这一点上分子结构不同的聚合性液晶化合物(1-2)，利用液相谱测定的、聚合性液晶化合物(1-2)的峰面积相对于聚合性液晶化合物(1-1)与聚合性液晶化合物(1-2)的总峰面积而言的比例为0.01％以上10％以下。2.如权利要求1所述的聚合性液晶组合物，其中，聚合性液晶化合物(1-2)包含式(1)中的g1及g2中的任意一者为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2a)、和式(1)中的g1及g2均为1,4-顺式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-2b)。3.如权利要求1或2所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中的ar为式(2-1)～(2-5)中的任一者表示的基团，[化学式2]式中，
nu
2-，u2表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数3～12的环烷基、碳原子数3～12的环烯基、具有芳香族烃基(该芳香族烃基的任意碳原子可以被替换为杂原子)的碳原子数2～30的有机基团、或(e
11-a
11
)
q-b
12-f
12-p
12
，该烷基、环烷基、环烯基及芳香族烃基各自未经取代或者可以被1个以上的取代基x3取代，该烷基可以被该环烷基或环烯基取代，该烷基中的1个-ch
2-或未邻接的2个以上的-ch
2-各自独立地可以被替换为-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-co-s-、-s-co-、-so
2-、-o-co-o-、-co-nh-、-nh-co-、-ch＝ch-coo-、-ch＝ch-oco-、-coo-ch＝ch-、-oco-ch＝ch-、-ch＝ch-、-cf＝cf-或-c≡c-，该环烷基或环烯基中的1个-ch
2-或未邻接的2个以上的-ch
2-各自独立地可以被替换为-o-、-co-、-coo-、-oco-或-o-co-o-，e
11
、a
11
、b
12
、f
12
及p
12
各自与式(1)中的e1、a1、b1、f1及p1同样地定义，各自可以与所述e1、a1、b1、f1及p1相同或不同，q表示0～4的整数，e
11
及/或a
11
存在有多个的情况下，各自可以相同或不同，u1与u2可以键合而构成环。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中的a1及a2各自独立地为1,4-环己烷二基或1,4-亚苯基二基。5.如权利要求1～4中任一项所述的聚合性液晶组合物，其中，式(1)中的p1及p2各自为丙烯酰基。6.如权利要求1～5中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含光聚合引发剂。7.如权利要求1～6中任一项所述的聚合性液晶组合物，其还包含有机溶剂。8.相位差膜，其包含液晶固化膜，所述液晶固化膜为权利要求1～7中任一项所述的聚合性液晶组合物的固化物。9.如权利要求8所述的相位差膜，其中，液晶固化膜满足式(i)：0.75≤re(450)/re(550)<1.00
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
(i)式(i)中，re(λ)表示液晶固化膜的波长λnm处的面内相位差值。10.椭圆偏光板，其包含权利要求8或9所述的相位差膜。11.光学显示器，其包含权利要求10所述的椭圆偏光板。12.柔性图像显示装置，其包含权利要求10所述的椭圆偏光板。

技术总结

聚合性液晶组合物，其包含至少2种分子量相同但具有彼此不同的分子结构、并且由式(1)表示的聚合性液晶化合物，其中，作为前述聚合性液晶化合物，包含式(1)中的G1及G2各自为1，4-反式环己烷二基的聚合性液晶化合物(1-1)、和与前述聚合性液晶化合物(1-1)仅在式(1)中的G1及G2中的至少一者为1，4-顺式环己烷二基这一点上分子结构不同的聚合性液晶化合物(1-2)，利用液相谱测定的、聚合性液晶化合物(1-2)的峰面积相对于聚合性液晶化合物(1-1)与聚合性液晶化合物(1-2)的总峰面积而言的比例为0.01％以上10％以下。P