感光性树脂组合物、该组合物的光固化物以及具有该组合物的光固化膜的印刷配线板的制作方法

1.本发明涉及适合于被覆材料、例如用于将形成于印刷配线板的导体电路图案被覆的绝缘被覆材料的感光性树脂组合物、所述感光性树脂组合物的光固化物、以及具有所述感光性树脂组合物的光固化膜的印刷配线板。

背景技术：

2.在印刷配线板的基板上形成铜箔等的导体电路图案，通过焊接而将电子部件搭载于导体电路图案的焊接焊盘，除了焊接焊盘以外的导体电路的部分由作为保护膜的绝缘覆膜被覆。作为所述绝缘覆膜，有时使用含有含羧基感光性树脂以及光聚合引发剂的感光性树脂组合物的固化膜。作为光聚合引发剂，为了提高感光性树脂组合物的灵敏度，有时使用肟酯系光聚合引发剂。
3.作为上述感光性树脂组合物，提出了例如含有含羧基树脂、肟酯系光聚合引发剂、封闭异氰酸酯化合物以及马来酰亚胺化合物的光固化性树脂组合物(专利文献1)。
4.另一方面，有时印刷配线板的导体电路图案的厚度、导体电路图案的密度不恒定。若在这样的基板上通过丝网印刷等涂布专利文献1等的感光性树脂组合物，则将印刷配线板的基板被覆的感光性树脂组合物的涂膜的厚度根据基板上形成的导体电路图案的厚度的差异、密度的差异、进而涂布工序中的涂膜的厚度的精度而变动，有时涂膜的厚度会产生不均。例如，在未形成导体电路图案的区域、导体电路图案的高度较低的部位，涂膜的厚度为20μm左右，而在导体电路图案的高度较高的部位及其附近，感光性树脂组合物的涂膜的厚度容易减薄，有时涂膜的厚度会减薄至8μm～10μm左右。
5.若使用肟酯系光聚合引发剂的感光性树脂组合物在基板上减薄至8μm～10μm左右，则存在如下问题：与通常的涂膜的厚度为20μm左右的情况相比，曝光工序中的灵敏度降低，具有无法获得充足的光固化性的趋势。光固化性降低的结果会产生如下问题：有时无法获得感光性树脂组合物的光固化膜的耐镀金性。
6.因此，为了获得涂膜的薄膜部的耐镀金性，也研究了将曝光量设定得高而提高薄膜部的灵敏度。然而，若将曝光量设定得高，则不仅薄膜部的灵敏度提高，通常厚膜部的灵敏度也提高，结果产生如下问题：在通常膜厚的导体电路图案部产生光固化膜的粗线化，无法获得清晰度。现有技术文献专利文献
7.专利文献1：日本特开2015-111292号公报

技术实现要素：

发明要解决的问题
8.鉴于上述情形，本发明的目的在于提供一种感光性树脂组合物，其不会使感光性
树脂组合物的贮存稳定性受损，即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部和厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，即便在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性。用于解决问题的手段
9.本发明的构成的主旨如下。[1]一种感光性树脂组合物，其包含(a)含羧基感光性树脂、(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂、(c)光反应稳定剂、(d)环氧化合物、(e)反应性稀释剂以及(f)着剂，所述(c)光反应稳定剂包含选自由二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种。[2]根据[1]所述的感光性树脂组合物，其中，所述双(二烷基氨基)二苯甲酮的烷基是碳原子数为1～10的烷基。[3]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其中，所述双(二烷基氨基)二苯甲酮包含选自由4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮以及4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种。[4]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有0.20质量份以上且10.0质量份以下的所述(c)光反应稳定剂。[5]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂，含有2.0质量份以上且90质量份以下的所述(c)光反应稳定剂。[6]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其中，所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂含有1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮。[7]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有0.30质量份以上且15.0质量份以下的所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂。[8]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有2.0质量份以上且5.0质量份以下的所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂。[9]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物，其还含有肟酯系光聚合引发剂。[10]根据[9]所述的感光性树脂组合物，其中，所述肟酯系光聚合引发剂含有(9-乙基-6-硝基-9h-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧)-2-甲基苯基)甲酮o-乙酰肟。[11]根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物的光固化物。[12]一种印刷配线板，其具有根据[1]或[2]所述的感光性树脂组合物的光固化膜。发明的效果
[0010]
根据本发明的感光性树脂组合物的方案，通过含有(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂、以及选自由二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种的(c)光反应稳定剂，从而不会使感光性树脂组合物的贮存稳定性受损，并且即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部以及厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，而且即使在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性。
[0011]
根据本发明的感光性树脂组合物的方案，通过所述双(二烷基氨基)二苯甲酮的烷
基是碳原子数为1～10的烷基，从而能够更可靠地减小感光性树脂组合物的涂膜的薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，即使在薄膜部也能够更可靠地获得优异的耐镀金性。
[0012]
根据本发明的感光性树脂组合物的方案，通过所述双(二烷基氨基)二苯甲酮包含选自由4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮以及4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种，从而能够更可靠地减小感光性树脂组合物的涂膜的薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，并且，即使在薄膜部也能够更可靠地获得优异的耐镀金性。
[0013]
根据本发明的感光性树脂组合物的方案，通过相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有0.20质量份以上且10.0质量份以下的所述(c)光反应稳定剂，从而能够进一步减小感光性树脂组合物的涂膜的薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，进一步提高薄膜部的耐镀金性。
[0014]
根据本发明的感光性树脂组合物的方案，通过所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂含有1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮，从而能够获得薄膜部的优异的耐镀金性，并且能够进一步提高感光性树脂组合物的贮存稳定性。
具体实施方式
[0015]
接下来，以下对本发明的感光性树脂组合物进行说明。本发明的感光性树脂组合物含有(a)含羧基感光性树脂、(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂、(c)光反应稳定剂、(d)环氧化合物、(e)反应性稀释剂以及(f)着剂，所述(c)光反应稳定剂包含选自由二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种。关于本发明的感光性树脂组合物，不会使贮存稳定性受损，即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部和厚膜部也能够减小薄膜部和厚膜部的灵敏度的差异，并且不仅在厚膜部，即使在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性。
[0016]
《(a)含羧基感光性树脂》作为(a)成分的含羧基感光性树脂是感光性树脂组合物的基础树脂。作为(a)成分的含羧基感光性树脂的结构并未特别限定，例如，可举出具有1个以上感光性不饱和双键以及游离羧基的树脂。作为含羧基感光性树脂，例如可以举出具有如下得到的结构的多元酸改性不饱和一元羧酸化环氧树脂等：使自由基聚合性不饱和一元羧酸与在1分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂的环氧基的至少一部分发生反应而获得不饱和一元羧酸化环氧树脂，并使多元酸和/或多元酸酐与生成的羟基发生反应而获得。
[0017]
多官能环氧树脂多官能环氧树脂的环氧当量并未特别限定，例如，其上限值优选为3000g/eq，更优选为2000g/eq，进一步优选为1000g/eq，特别优选为500g/eq。另一方面，多官能环氧树脂的环氧当量的下限值优选为100g/eq，特别优选为200g/eq。作为多官能环氧树脂，并未特别限定，例如能举出联苯芳烷基型环氧树脂、苯基芳烷基型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、有机硅改性环氧树脂等橡胶改性环氧树脂、ε-己内酯改性环氧树脂、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂等苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚a酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族多官能环氧树脂、缩水甘油酯型多官能环氧树脂、缩水甘油胺型多官能环氧树脂、杂环式多官能环氧树脂、双酚改性酚醛清漆型环氧树脂、多官能改性酚醛清漆型环氧树脂等。关于这些多官能环
氧树脂，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0018]
自由基聚合性不饱和一元羧酸作为自由基聚合性不饱和一元羧酸，例如能举出丙烯酸、甲基丙烯酸(有时将丙烯酸和/或甲基丙烯酸称为“(甲基)丙烯酸”。)、巴豆酸、惕各酸、当归酸、肉桂酸等。关于这些自由基聚合性不饱和一元羧酸，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0019]
多元酸和/或多元酸酐多元酸和/或多元酸酐通过与不饱和一元羧酸化环氧树脂的羟基发生加成反应而将游离的羧基导入感光性树脂。多元酸和/或多元酸酐并未特别限定，饱和、不饱和均可使用。对于多元酸，例如能举出琥珀酸、马来酸、己二酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、3-甲基四氢邻苯二甲酸、4-甲基四氢邻苯二甲酸、3-乙基四氢邻苯二甲酸、4-乙基四氢邻苯二甲酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸等四氢邻苯二甲酸类、六氢邻苯二甲酸、3-甲基六氢邻苯二甲酸、4-甲基六氢邻苯二甲酸、3-乙基六氢邻苯二甲酸、4-乙基六氢邻苯二甲酸等六氢邻苯二甲酸类、偏苯三酸、均苯四甲酸以及二甘醇酸等。作为多元酸酐，能举出上述多元酸的酸酐。关于上述化合物，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0020]
多元酸改性不饱和一元羧酸化环氧树脂也可以用作含羧基感光性树脂，也可以使用使具有1个以上自由基聚合性不饱和基和环氧基的化合物与以上述方式获得的多元酸改性不饱和一元羧酸化环氧树脂的羧基的一部分发生加成反应而获得的、进一步导入了自由基聚合性不饱和基的多元酸改性自由基聚合性不饱和一元羧酸化环氧树脂。进一步导入了自由基聚合性不饱和基的多元酸改性自由基聚合性不饱和一元羧酸化环氧树脂，由于具有在多元酸改性不饱和一元羧酸化环氧树脂的侧链进一步导入自由基聚合性不饱和基的化学构造，因此，与多元酸改性不饱和一元羧酸化环氧树脂相比，是具有感光性进一步提高的特性的含羧基感光性树脂。
[0021]
作为具有1个以上的自由基聚合性不饱和基以及环氧基的化合物，例如能举出缩水甘油基化合物。作为缩水甘油基化合物，例如能举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、三丙烯酸酯单缩水甘油醚、三甲基丙烯酸酯单缩水甘油醚等。缩水甘油基在1个分子中可以为1个，也可以具有多个。关于上述的具有1个以上的自由基聚合性不饱和基以及环氧基的化合物，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0022]
另外，作为含羧基感光性树脂，例如可以使用具有如下得到的构造的含酸改性长链烃结构的环氧树脂：对在1个分子中具有2个以上环氧基的多官能环氧树脂、每1个羧基的碳原子数为8以上的至少1种直链状或者分支状脂肪族羧酸和自由基聚合性不饱和一元羧酸的反应生成物、即不饱和羧酸化环氧树脂加成多元酸和/或多元酸酐而获得。
[0023]
作为含酸改性长链烃结构的环氧树脂的多官能环氧树脂，能举出上述多官能环氧树脂。
[0024]
每1个羧基的碳原子数为8以上的直链状或者分支状脂肪族羧酸与多官能环氧树脂的环氧基发生反应，从而将源自上述脂肪族羧酸的长链烃结构导入多官能环氧树脂，由此能够对含有感光性树脂的感光性树脂组合物的固化物进一步赋予优异的弯折性、绝缘可靠性。每1个羧基的碳原子数为8以上的直链状或者分支状脂肪族羧酸并未特别限定，饱和、
不饱和均可使用。对于上述脂肪族羧酸，例如能举出碳原子数为8以上的一元酸、碳原子数为16以上的二元酸，从获得弯折性以及指触干燥性的方面出发，上述一元酸以及二元酸优选为直链状或者具有2条以下的碳原子数为2以下的侧链的分支状。
[0025]
每1个羧基的碳原子数为8以上的羧酸并未特别限定，例如，作为一元酸，能举出辛酸(c8)、癸酸(癸酸：c10)、十一烷酸(c11)、月桂酸(十二烷酸：c12)、十三烷酸(c13)、肉豆蔻酸(c14)、十五烷酸(c15)、棕榈酸(十六烷酸：c16)、十七酸(margaric acid)(十七烷酸：c17)、硬脂酸(c18)、结核硬脂酸(c19)、花生酸(c20)、山嵛酸(c22)、二十三烷酸(c23)、二十四烷酸(c24)、二十六烷酸(c26)、二十八烷酸(c28)、三十烷酸(c30)等。
[0026]
另外，关于每1个羧基的碳原子数为8以上的羧酸，作为二元酸，例如能举出十六烷二酸(c16)、二十烷二酸(c20)、乙基十八烷二酸(c20)、二十碳二烯二酸(c20)、乙烯基十八碳烯二酸(c20)、二甲基二十碳二烯二酸(c22)、二甲基二十烷二酸(c22)、二苯基十六烷二酸(c28)、油酸(c18)等不饱和脂肪酸的基于二聚体化反应的c36二聚酸等。关于上述的每1个羧基的碳原子数为8以上的羧酸，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。另外，可以根据需要而同时使用每1个羧基的碳原子数为8以上的羧酸、以及每1个羧基的碳原子数为7以下的一元酸和/或二元酸。
[0027]
含羧基感光性树脂中的、每1个羧基的碳原子数为8以上的直链状或者分支状脂肪族羧酸的比例(进料比例)并未特别限定，从进一步提高弯折性以及绝缘可靠性且同时通过调整多元酸和/或多元酸酐的导入量而调整固体成分酸值的方面出发，其下限值优选为15质量％，特别优选为18质量％。另一方面，从维持自由基聚合性不饱和一元羧酸的导入量(即感光性)且同时通过调整多元酸和/或多元酸酐的导入量而调整固体成分酸值的方面出发，每1个羧基的碳原子数为8以上的直链状或者分支状脂肪族羧酸的比例的上限值优选为25质量％，特别优选为20质量％。
[0028]
作为含酸改性长链烃结构的环氧树脂的自由基聚合性不饱和一元羧酸，能举出上述的自由基聚合性不饱和一元羧酸。自由基聚合性不饱和一元羧酸的比例(进料比例)并未特别限定，从进一步提高灵敏度且同时调整多元酸和/或多元酸酐的导入量以及固体成分酸值的方面出发，其下限值优选为2.0质量％，特别优选为3.0质量％。另一方面，从维持每1个羧基的碳原子数为8以上的羧酸的导入量且调整多元酸和/或多元酸酐的导入量以调整固体成分酸值的方面出发，自由基聚合性不饱和一元羧酸的比例的上限值优选为10质量％，特别优选为5.0质量％。
[0029]
作为含酸改性长链烃结构的环氧树脂的多元酸和/或多元酸酐，能举出上述的多元酸和/或多元酸酐。含羧基感光性树脂中的、多元酸和/或多元酸酐的比例(进料比例)并未特别限定，从调整良好的碱显影性以及固体成分酸值的方面出发，其下限值优选为7.0质量％，特别优选为9.0质量％。另一方面，从可靠地防止绝缘可靠性的降低且调整固体成分酸值的方面出发，多元酸和/或多元酸酐的比例的上限值优选为16质量％，特别优选为14质量％。
[0030]
含羧基感光性树脂的酸值并未特别限定，例如，从可靠地赋予碱显影性的方面出发，其下限值优选为30mgkoh/g，特别优选为40mgkoh/g。另一方面，从防止碱显影液引起的曝光部(光固化部)的溶解的方面出发，含羧基感光性树脂的酸值的上限值优选为200mgkoh/g，从可靠地提高光固化物的绝缘可靠性的方面出发，特别优选为150mgkoh/g。
[0031]
含羧基感光性树脂的质均分子量并未特别限定，可以根据使用条件等而适当地选择，例如，从可靠地提高光固化物的强韧性以及指触干燥性的方面出发，其下限值优选为6000，更优选为7000，特别优选为8000。另一方面，从可靠地获得良好的碱显影性的方面出发，含羧基感光性树脂的质均分子量的上限值优选为200000，更优选为100000，特别优选为50000。应予说明，上述“质均分子量”表示利用凝胶渗透谱(gpc)在常温下测定并通过聚苯乙烯换算而计算出的质均分子量。
[0032]
关于含羧基感光性树脂，可以利用上述各成分并通过上述反应工序而制备，也可以使用市售的含羧基感光性树脂。作为市售的含羧基感光性树脂，例如能举出“sp-4621”(昭和电工株式会社)、“zar-2000”、“zfr-1122”、“zfr-1887”、“flx-2089”、“zcr-1569h”(以上为日本化药株式会社)、“cyclomer p(aca)z-250”(株式会社大赛璐)等。
[0033]
《(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂》通过含有作为(b)成分的α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂，从而与后述的(c)光反应稳定剂协同作用，有助于获得以下效果：不会使贮存稳定性受损，即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部及厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，并且不仅在厚膜部而且在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性。
[0034]
作为α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂，例如能举出由下述通式(1)(式(1)中的r表示氢或者碳原子数为1～5个的烷基)表示的化合物。其中，从能够可靠地减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、同时不仅在厚膜部而且在薄膜部也能够可靠地获得优异的耐镀金性的方面出发，优选为1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-苄基-1-丁酮(式(1)中的r为氢)、1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮(式(1)中的r为甲基)，从能够获得薄膜部的优异的耐镀金性、并且进一步提高感光性树脂组合物的贮存稳定性的方面出发，特别优选为1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮。
[0035]
对α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂的配合量并未特别限定，从能够可靠地减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、同时有助于即使在薄膜部也可靠地获得优异的耐镀金性的方面出发，相对于100质量份的含羧基感光性树脂(固体成分。下同。)，其下限值优选为0.30质量份，更优选为1.0质量份，进一步优选为1.5质量份，更进一步优选为2.0质量份，从进一步提高薄膜部以及厚膜部的灵敏度的方面出发，特别优选为2.7质量份。另一方面，从可靠地对感光性树脂组合物的固化涂膜赋予优异的耐热性的方面出发，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂的配合量的上限值优选为15.0质量份，更优选为10质量份，特别优选为5.0质量份。
[0036]
《(c)光反应稳定剂》在本发明中，作为(c)成分的光反应稳定剂，含有选自由二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种二苯甲酮衍生物。上述二苯甲酮衍生物与(b)
α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂协同作用，从而在不会使贮存稳定性受损的情况下，即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部以及厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，并且有助于不仅在厚膜部即使在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性。
[0037]
双(二烷基氨基)二苯甲酮的烷基的碳数并未特别限定，从更可靠地减小感光性树脂组合物的涂膜的薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、即使在薄膜部也能够更可靠地获得优异的耐镀金性的方面出发，优选为碳原子数为1～10的烷基(即，-c
nh2n+1
(n为1～10的整数))，更优选为碳原子数为1～5的烷基，特别优选为碳原子数为1～3的烷基。作为含有二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮的二苯甲酮衍生物，能举出由以下的通式(2)(式(2)中的r1、r2、r3、r4各自独立地表示h或者烷基。)表示的化合物。其中，r1、r2、r3、r4各自独立地为c
nh2n+1
，n优选为1～10的整数，n更优选为1～5的整数，n特别优选为1～3的整数。关于上述二苯甲酮衍生物，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0038]
其中，作为光反应稳定剂，从能够更可靠地减小感光性树脂组合物的涂膜的薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、即使在薄膜部也能够更可靠地获得优异的耐镀金性的方面出发，特别优选为4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮。
[0039]
光反应稳定剂的配合量并未特别限定，从即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部以及厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、可靠地有助于不仅在厚膜部而且在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性的方面出发，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，其下限值优选为0.05质量份，从进一步减小感光性树脂组合物的涂膜的薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、进一步提高薄膜部的耐镀金性的方面出发，更优选为0.20质量份，特别优选为0.50质量份。另一方面，从可靠地获得优异的灵敏度的方面出发，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，光反应稳定剂的配合量的上限值优选为10.0质量份，更优选为5.0质量份，特别优选为3.0质量份。
[0040]
作为(b)成分的α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂与作为(c)成分的光反应稳定剂的配合比率并未特别限定，从即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部以及厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异、同时可靠地有助于不仅在厚膜部而且即使在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性的方面出发，相对于100质量份的作为(b)成分的α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂，优选以2.0质量份以上且90质量份以下的范围含有作为(c)成分的光反应稳定剂，更优选以20质量份以上且80质量份以下的范围含有作为(c)成分的光反应稳定剂，特别优选以30质量份以上且70质量份以下的范围含有作为(c)成分的光反应稳定剂。
[0041]
《(d)环氧化合物》作为(d)成分的环氧化合物用于提高感光性树脂组合物的光固化物的交联密度而对光固化物赋予足够的强度。作为环氧化合物，例如能举出环氧树脂。作为环氧树脂，例如能举出与上述含羧基感光性树脂的制备时使用的多官能环氧树脂相同的环氧树脂。具体而
言，例如，能举出联苯芳烷基型环氧树脂、苯基芳烷基型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、有机硅改性环氧树脂等橡胶改性环氧树脂、ε-己内酯改性环氧树脂、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂等酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚a酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族多官能环氧树脂、缩水甘油酯型多官能环氧树脂、缩水甘油胺型多官能环氧树脂、杂环式多官能环氧树脂、双酚改性酚醛清漆型环氧树脂、多官能改性酚醛清漆型环氧树脂等。关于上述环氧树脂，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0042]
环氧化合物的配合量并未特别限定，从在感光性树脂组合物的光固化之后获得足够强度的涂膜的方面出发，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，优选为10质量份以上且100质量份以下，特别优选为20质量份以上且70质量份以下。
[0043]
《(e)反应性稀释剂》作为(e)成分的反应性稀释剂例如为光聚合性单体，是具有每1个分子至少1个聚合性双键、优选每1个分子2个以上的聚合性双键的化合物。反应性稀释剂有助于增强感光性树脂组合物的光固化而对感光性树脂组合物的固化涂膜赋予足够的耐热性、耐酸性、耐碱性等。
[0044]
作为反应性稀释剂，例如能举出单官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、2官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物、4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物等(甲基)丙烯酸酯化合物的单体。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的单体，例如能举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等单官能(甲基)丙烯酸酯化合物；1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双环戊基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等2官能(甲基)丙烯酸酯化合物；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯化合物；双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二五(甲基)丙烯酸酯、二六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二六(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸酯化合物。上述物质可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0045]
反应性稀释剂的配合量并未特别限定，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，优选为10质量份以上且70质量份以下，特别优选为20质量份以上且50质量份以下。
[0046]
《(f)着剂》为了对本发明的感光性树脂组合物的光固化物赋予期望的彩而配合作为(f)成分的着剂。作为着剂，可以为颜料、素等，并未特别限定，另外，还可以根据期望的彩而使用白着剂、黑着剂、蓝着剂、绿着剂、黄着剂、紫着剂、橙着剂、红着剂等任意的着剂。对于着剂，例如能举出作为白着剂的二氧化钛、作为黑着剂的乙炔黑、炭黑等无机系着剂、作为绿着剂的酞菁绿以及作为蓝着剂的酞菁蓝、lionol blue等酞菁系、作为橙着剂的chromophthal orange等二酮基吡咯并吡咯系等有机系着剂。关于上述着剂，可以单独使用，也可以同时使用2种
以上。
[0047]
着剂的配合量并未特别限定，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，优选为0.5质量份以上且30质量份以下，特别优选为2.0质量份以上且10质量份以下。
[0048]
在本发明的感光性树脂组合物中，除了上述的(a)～(f)成分以外，还可以根据需要作为任意成分而配合α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂以外的其他光聚合引发剂。作为其他光聚合引发剂，能举出肟酯系光聚合引发剂。肟酯系光聚合引发剂有助于提高感光性树脂组合物的感光性。
[0049]
作为肟酯系光聚合引发剂，例如能举出1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-2-(o-苯甲酰肟)]、乙酮1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]-1-(0-乙酰肟)、2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮、1,8-辛二酮，1,8-双[9-乙基-6-硝基-9h-咔唑-3-基]-，1,8-双(o-乙酰肟)、1,8-辛二酮，1,8-双[9-(2-乙基己基)-6-硝基-9h-咔唑-3-基]-，1,8-双(o-乙酰肟)、(9-乙基-6-硝基-9h-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧)-2-甲基苯基)甲酮o-乙酰肟等。
[0050]
其他光聚合引发剂可以是除了肟酯系光聚合引发剂以外的光聚合引发剂。作为除了肟酯系光聚合引发剂以外的其他光聚合引发剂，例如能举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻系；苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮等苯乙酮系；二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮等二苯甲酮系；2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌等蒽醌系；2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮等噻吨酮系；苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)乙氧基苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮等。关于上述其他光聚合引发剂，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0051]
其他光聚合引发剂的配合量并未特别限定，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，优选为0.1质量份以上且5.0质量份以下，特别优选为0.3质量份以上且3.0质量份以下。
[0052]
在本发明的感光性树脂组合物中，还可以根据需要而配合其他任意成分，例如任意地配合固化促进剂、添加剂、非反应性稀释剂、体质颜料、阻燃剂等。
[0053]
作为固化促进剂，例如能举出巯基苯并噁唑及其衍生物、双氰胺(dicy)及其衍生物、三聚氰胺及其衍生物、胺络合物、有机酸酰肼、二氨基马来腈(damn)及其衍生物、胍胺及其衍生物、胺酰亚胺(ai)以及多胺等。作为添加剂，例如能举出有机硅(silicone)系聚合物、烃系聚合物以及丙烯酸系聚合物等消泡剂等。
[0054]
非反应性稀释剂是用于调节感光性树脂组合物的粘度、涂布性以及干燥性的成分。作为非反应性稀释剂，例如能举出对于在感光性树脂组合物中配合的各成分为非活性的有机溶剂。对于上述有机溶剂，例如能举出甲乙酮等酮类、苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、环己醇等醇类、环己烷、甲基环己烷等脂环烃类、石油醚、石脑油等石油系溶剂、溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类、卡必醇、丁基卡必醇等卡必醇类、乙酸乙酯、乙酸丁酯、醋酸溶纤剂、丁基溶纤剂醋酸酯、醋酸卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、乙二醇醋
酸酯、乙基二甘醇乙酸酯等酯类等。关于上述有机溶剂，可以单独使用，也可以同时使用2种以上。
[0055]
作为体质颜料，例如能举出氢氧化铝、硫酸钡等。阻燃剂用于对感光性树脂组合物的光固化物赋予阻燃性。作为阻燃剂，例如能举出有机磷酸盐(有机系磷酸盐)等含磷阻燃剂。
[0056]
本发明的感光性树脂组合物的制造方法并不限定于特定的方法，例如在以规定比例配合上述各成分之后，在常温(例如25℃)下利用三联辊、球磨机、砂磨机、珠磨机、捏合机等混炼手段、或者超级混合机、行星式混合机、trimix等搅拌、混合手段进行混炼或混合而能够制造。另外，可以在所述混炼或混合之前根据需要实施预混炼或预混合。
[0057]
接下来，对本发明的感光性树脂组合物的使用方法例进行说明。此处，对将本发明的感光性树脂组合物涂布于印刷配线板而形成绝缘保护膜(例如阻焊膜等)的方法进行说明。
[0058]
对于如上所述获得的本发明的感光性树脂组合物，例如在具有对铜箔进行蚀刻而形成的电路图案的印刷配线板上利用丝网印刷、喷涂机、棒涂机、涂抹器、刮板涂布机、刮刀涂布机、辊涂机、照相凹版涂布机等公知的涂布方法涂布为期望的厚度。在涂布之后在感光性树脂组合物中配合了非反应性稀释剂的情况下，为了使感光性树脂组合物中的非反应性稀释剂挥发，进行以60～100℃左右的温度加热15～60分钟左右的预干燥而形成无粘性的涂膜。接下来，在感光性树脂组合物上利用直描装置进行根据期望的图案而直接照射活性能量射线(例如激光)的曝光处理，使涂膜光固化为该图案状。作为曝光量，例如能举出50mj/cm2～2000mj/cm2。接下来，利用稀碱水溶液将非曝光区域除去而使涂膜显影。对于上述显影方法，例如使用喷射法、喷淋法等，作为稀碱水溶液，例如能举出0.5～5质量％的碳酸钠水溶液。接下来，利用130～170℃的热风循环式干燥机等进行20～80分钟的后固化(热固化处理)，由此能够使显影后的涂膜热固化而在印刷配线板上形成具有目标图案的光固化膜(光固化物)。
[0059]
另外，可以代替上述的利用直描装置根据期望的图案直接照射活性能量射线的曝光处理而进行如下曝光处理：在进行预干燥而无粘性的涂膜上，使具有除了电路图案的焊盘以外为透光性的图案的负膜(光掩模)密接，从其上方照射活性能量射线(例如波长为300～400nm的范围的紫外线)而使涂膜光固化。实施例
[0060]
接下来，对本发明的实施例进行说明，只要未超出本发明的主旨，则并不限定于这些例子。
[0061]
实施例1～8、比较例1～3以下述表1所示的比例配合下述表1所示的各成分，利用3联辊在室温下使它们混合，制备实施例1～8、比较例1～3中使用的感光性树脂组合物。然后，以下述方式将制备的感光性树脂组合物涂布于基板而制作试验体。只要未特别声明，则下述表1所示的各成分的配合量表示质量份。应予说明，下述表1中的配合量的空栏部意味着未配合。
[0062]
下述表1中的各成分的详情如下所述。(a)含羧基感光性树脂
·
zfr-1887：多元酸改性不饱和一元羧酸化环氧树脂，固体成分(树脂成分)为65
质量％，二甘醇单乙醚醋酸酯为35质量％，日本化药株式会社
[0063]
(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂
·
omnirad379：igm resins b.v.公司
·
omnirad369：igm resins b.v.公司
[0064]
(c)光反应稳定剂
·
chivacure emk：chitec公司
·
4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮：东京化成工业株式会社
[0065]
(d)环氧化合物
·
epiclon860：dic株式会社
·
nc-3000h：日本化药株式会社(e)反应性稀释剂
·
dpca-60：日本化药株式会社(f)着剂
·
denka black：电气化学工业株式会社
·
lionol blue fg-7351：toyo color株式会社
[0066]
其他光聚合引发剂
·
nci-831：(9-乙基-6-硝基-9h-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧)-2-甲基苯基)甲酮o-乙酰肟，adeka株式会社
[0067]
其他光反应稳定剂
·
4,4'-二甲氧基二苯甲酮：东京化成工业株式会社
·
二苯甲酮：东京化成工业株式会社
[0068]
固化促进剂
·
dicy-7：三菱化学株式会社
·
三聚氰胺：日产化学工业株式会社添加剂
·
x-50-1095c：消泡剂，信越化学工业非反应性稀释剂
·
edgac：三洋化成品株式会社
[0069]
试验体制作工序基板：利用5质量％的硫酸水溶液对利用了柔性基板的印刷配线板(聚酰亚胺膜，松下株式会社，膜厚为25μm，导体(cu箔)厚度为12.5μm)进行表面处理，然后通过丝网印刷法分别涂布以上述方式调配出的实施例以及比较例的感光性树脂组合物而在基板上形成涂膜。在形成涂膜之后，利用box炉以80℃进行了20分钟的预干燥。在预干燥之后，在涂膜上以100～500mj/cm2的曝光量进行了曝光(曝光装置：奥宝科技公司制造的直描(di)曝光装置“nuvogo1000r”(光源：激光))。在曝光之后，利用1质量％的碳酸钠水溶液以30℃的显影温度、显影压力为0.2mpa的喷射压力进行了显影。在显影之后，利用box炉以150℃进行60分钟的后固化而在基板上形成固化涂膜。作为试验体，制作了具有预干燥之后的涂膜的厚度为20μm的厚膜的涂膜的试验体、以及具有预干燥之后的涂膜的厚度为8μm～10μm的薄膜的涂膜的试验体。
[0070]
(1)直描曝光灵敏度(激光直描(ldi)曝光灵敏度)对于执行了直至上述试验体制作工序的预干燥工序为止的基板，使灵敏度测定用阶段式曝光表(柯达公司，21级)在调整为20μm的膜厚的涂膜上密接，在曝光、显影之后，将灵敏度级数剩余100％的最大的级数作为灵敏度而评价。级数越大，表明灵敏度越好。应予说明，关于直描曝光灵敏度，针对曝光量，对各试验体利用上述直描曝光机以使得阶段式曝光表达到7级或7.5级的方式针对每10mj以100mj/cm2～500mj/cm2的范围进行曝光、显影，求出使得阶段式曝光表达到7级所需的曝光量。接下来，利用针对20μm的厚膜的涂膜使得阶段式曝光表达到7级或7.5级所需的曝光量还对8μm～10μm的薄膜的灵敏度进行了评价。针对20μm的厚膜的涂膜使得阶段式曝光表达到7级或7.5级所需的曝光量的、8μm～10μm的薄膜的灵敏度为4级以上的试验体评价为合格。
[0071]
(2)耐镀金性对于通过上述试验体制作工序而获得的试验体，利用市售品的化学镀镍(无电解镀镍)浴以及化学镀金(无电解镀金)浴以3μm～5μm的镍、0.05μm的金的条件进行了镀覆处理。在通过目视评价了固化涂膜的剥离的有无、镀层的渗入的有无之后，通过胶带剥离试验评价了固化涂膜的剥离的有无。判定基准如下。
○
：在胶带剥离试验之后，对于任何膜厚都完全未发现剥离。
△
：在胶带剥离试验之后，在薄膜的固化涂膜发现一些剥离。
×
：在胶带剥离试验之后，在薄膜的固化涂膜发现显著的剥离。
[0072]
(3)贮存稳定性以5～10℃在1个月的期间冷藏保管实施例以及比较例的感光性树脂组合物，对于保管后的感光性树脂组合物，利用研磨细度规评价是否产生了结晶。
○
：无10μm以上的结晶
△
：有10μm～15μm的结晶
×
：有超过15μm的结晶
[0073]
在下述表1中示出了评价结果。
[0074]
表1
[0075]
如表1所示，在作为光反应稳定剂配合了双(二烷基氨基)二苯甲酮的实施例1～8中，对于20μm的厚膜的涂膜使得阶段式曝光表达到7级或者7.5级所需的曝光量的、8μm～10
μm的薄膜的灵敏度为4级以上，能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异。因此，在实施例1～8中，无需为了使涂膜的薄膜部的灵敏度提高而将曝光量设定得高，因此，能够判明防止通常的膜厚的光固化膜的粗线化而获得优异的清晰度。另外，如表1所示，在实施例1～8中，能够获得优异的耐镀金性以及贮存稳定性。
[0076]
特别地，根据实施例1和实施例5，相对于100质量份的含羧基感光性树脂配合有约1.5质量份的双(二烷基氨基)二苯甲酮的实施例1与相对于100质量份的含羧基感光性树脂配合有约0.15质量份的双(二烷基氨基)二苯甲酮的实施例5相比，能够进一步减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，另外，耐镀金性也进一步提高。另外，根据实施例1和实施例4，作为α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂使用1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮的实施例1与使用了1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-苄基-1-丁酮的实施例4相比，贮存稳定性进一步提高。另外，根据实施例1和实施例6，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，作为α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂配合有约3.4质量份的1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮的实施例6与相对于100质量份的含羧基感光性树脂，作为α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂配合有约2.6质量份的1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮的实施例1相比，能够进一步减小对于20μm的厚膜的涂膜使得阶段式曝光表达到7级或者7.5级所需的曝光量，另外，对于实施例1、6均能够进一步降低薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异。另外，根据实施例6和实施例7，相对于100质量份的含羧基感光性树脂，作为α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂配合有约4.2质量份的1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮的实施例7与相对于100质量份的含羧基感光性树脂，作为α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂配合有约3.4质量份的1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮的实施例6相比，能够进一步减小对于20μm的厚膜的涂膜使得阶段式曝光表达到7级或者7.5级所需的曝光量，另外，实施例7也能够进一步降低薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异。
[0077]
另外，作为环氧化合物使用了双酚a型环氧树脂的实施例1、使用了联苯芳烷基型环氧树脂的实施例8均能够进一步减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，另外，耐镀金性以及贮存稳定性也进一步提高。
[0078]
另一方面，如表1所示，在既未配合双(二烷基氨基)二苯甲酮又未配合其他二苯甲酮化合物的比较例1中，无法获得耐镀金性。另外，关于作为光反应剂使用了4,4'-二甲氧基二苯甲酮的比较例2、使用了二苯甲酮的比较例3，无法减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，另外，也无法获得耐镀金性。产业上的可利用性
[0079]
关于本发明的感光性树脂组合物，即使在感光性树脂组合物的涂膜产生薄膜部以及厚膜部也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度的差异，即使在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性，因此，在设置于利用了柔性基板、刚性基板的印刷配线板的绝缘保护膜的领域利用价值高。

技术特征：

1.一种感光性树脂组合物，其特征在于，包含(a)含羧基感光性树脂、(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂、(c)光反应稳定剂、(d)环氧化合物、(e)反应性稀释剂以及(f)着剂，所述(c)光反应稳定剂包含选自二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮中的至少1种。2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述双(二烷基氨基)二苯甲酮的烷基是碳原子数为1～10的烷基。3.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述双(二烷基氨基)二苯甲酮包含选自4,4
’‑
双(二甲基氨基)二苯甲酮以及4,4
’‑
双(二乙基氨基)二苯甲酮中的至少1种。4.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有0.20质量份以上且10.0质量份以下的所述(c)光反应稳定剂。5.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂，含有2.0质量份以上且90质量份以下的所述(c)光反应稳定剂。6.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂包含1-(4-吗啉代苯基)-2-(二甲基氨基)-2-(4-甲基苄基)-1-丁酮。7.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有0.30质量份以上且15.0质量份以下的所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂。8.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(a)含羧基感光性树脂，含有2.0质量份以上且5.0质量份以下的所述(b)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂。9.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其还包含肟酯系光聚合引发剂。10.根据权利要求9所述的感光性树脂组合物，其中，所述肟酯系光聚合引发剂包含(9-乙基-6-硝基-9h-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧)-2-甲基苯基)甲酮o-乙酰肟。11.一种根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物的光固化物。12.一种印刷配线板，其具有根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物的光固化膜。

技术总结

本发明提供感光性树脂组合物，其在不会使感光性树脂组合物的贮存稳定性受损的情况下，即使在感光性树脂组合物的涂膜中产生薄膜部和厚膜部，也能够减小薄膜部与厚膜部的灵敏度差异，而且即便在薄膜部也能够获得优异的耐镀金性。感光性树脂组合物含有(A)含羧基感光性树脂、(B)α-氨基烷基苯基酮系光聚合引发剂、(C)光反应稳定剂、(D)环氧化合物、(E)反应性稀释剂以及(F)着剂，所述(C)光反应稳定剂包含选自由二氨基二苯甲酮以及双(二烷基氨基)二苯甲酮构成的组中的至少1种。苯甲酮构成的组中的至少1种。