一种高含硫高COD废水处理工艺的制作方法

一种高含硫高cod废水处理工艺
技术领域
1.本发明涉及天然气开发技术领域，具体来讲，涉及一种高含硫高cod废水处理工艺。

背景技术：

2.在天然气开发过程中，从井口出来的天然气通常携带有部分气田水。因此，携带有气田水的天然气需要经采气管线输送至集气站或者直接输送至净化厂进行脱硫脱水处理去除含硫气田水，处理合格后再作为商品气外输使用。
3.为了防止天然气输送过程中采气管线、设备腐蚀、硫磺沉淀及水合物的形成，需要在井口处加注缓蚀缓垢剂、水合物抑制剂等化学药品，化学药品与天然气一道进入下游装置，进入集气站或净化厂前进行气水分离，分离出的气田水中含有大量的硫化物和有机物，其中，硫化物含硫可高达1500mg/l以上，cod可高达20000mg/l以上，直接排放会造成严重的环境污染，同时也会造成水资源的浪费。因此，分离出的气田水需要进行处理达标后排放或者作为再生冷却水利用。
4.现有处理措施是向气田水中添加除硫剂，降低硫化物含量后将气田水进行回注处理。由于除硫剂比较贵、除硫成本高，另外废水没有处理合格后回用，浪费水资源。近年来，出现了一些针对含硫废水处理的新技术、新装置，中国专利申请号cn201510462001.2采用负压进行除硫，降低了除硫剂的使用，降低了运行成本。但该专利技术只能除去气田水中的硫化物，不能降低气田水中的有机物。中国专利申请号cn201711185392.3、cn202010574292.5在设计上进行了优化，采用臭氧进行氧化反应除硫，采用膜分离进行过滤，除硫效率高，并且能将废水处理水质达到生活使用标准，节约水资源。但是臭氧稳定性差，运行效果难以保证，分离膜购买费用高，运行成本高。因此，目前的废水处理技术仍待有提高，尤其是针对高含硫高含有机物的废水处理工艺技术更待提高。

技术实现要素：

5.本发明的目的在于解决现有技术存在的上述不足中的至少一项。例如，本发明的目的在于提供一种高含硫高cod废水处理工艺。
6.为了实现上述目的，本发明的目的之一在于供一种能够同时脱除气田水中硫化物、有机物和氨氮含量的高含硫高cod废水处理工艺。本发明另一目的在于提供一种脱硫效率高、运行成本低、能够同时脱除气田水中硫化物、有机物和氨氮含量的高含硫高cod废水处理工艺。
7.一种高含硫高cod废水处理工艺，所述处理工艺针对硫化物含量为500mg/l以上、cod为15000mg/l以上、氨氮含量为100mg/l以下的气田废水的处理，且所述处理工艺包括步骤：将含硫废水经负压脱硫处理得到h2s气体和脱硫废水，将所述h2s气体送入天然气系统；调节所述脱硫废水ph为2～4，将浓度为1.5～4.5％的h2o2和脱硫废水按体积比为50～110ml：1l混合，并按n(fe
2+
):n(h2o2)为1:15～25加入fe
2+
，得到脱硫脱有机物废水；调节所
述脱硫脱有机物废水ph为7～8.5，并向其中加入次氯酸钠降低脱硫脱有机物废水中的氨氮含量，得到脱硫脱有机物去氨氮废水；将所述脱硫脱有机物去氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和少量浓缩废液；其中，所述处理合格水的水质达到《再生水用作冷却水的水质控制标准》要求。
8.在本发明的一个示例性实施例中，所述含硫废水中硫化物含量可为500～1500mg/l、cod可为15000～20000mg/l、氨氮含量可为20～100mg/l。
9.在本发明的一个示例性实施例中，所述处理工艺还可包括在负压脱硫前调节含硫废水ph为5～6.5的步骤。
10.在本发明的一个示例性实施例中，所述负压脱硫处理的压力可为0.01～0.03mpa。
11.在本发明的一个示例性实施例中，所述处理工艺还可包括在负压脱硫前进行机械过滤去除含硫废水中固体杂质的步骤。
12.在本发明的一个示例性实施例中，所述次氯酸钠与脱硫脱有机物废水按质量体积比可为500～1500：1mg/l混合。
13.在本发明的一个示例性实施例中，所述处理工艺还可包括向脱硫废水中添加聚丙烯酰胺和聚合氯化铝的步骤。
14.在本发明的一个示例性实施例中，所述聚丙烯酰胺的添加量可为30～80mg/l，所述聚合氯化铝的添加量可为1500～2500mg/l。
15.在本发明的一个示例性实施例中，所述处理合格水中h2s含量≤0.05mg/l，cod≤20mg/l，氨氮含量≤5mg/l，toc含量≤20mg/l，tds含量≤100mg/l，氯离子含量≤230mg/l。
16.在本发明的一个示例性实施例中，所述处理工艺还可包括在脱氨氮处理前去除脱硫脱有机物废水中絮状沉淀的步骤。
17.与现有技术相比，本发明的有益效果可包括以下内容中至少一项：
18.(1)废水中的硫化物去除率非常高，达到99.99％以上，脱除后的硫化氢气体进入天然气系统，不会产生二次污染；
19.(2)针对高含有机物废水的处理效果非常好，去除率可达99.9％以上，处理后废水中的cod可降低至20mg/l以内；
20.(3)采用“负压除硫+h2o2氧化+脱氨氮+一级蒸发技术”联合处置工艺，不同的技术处理不同的污染物，不仅能够针对性的降低气田水中的污染物，同时能极大的降低处理成本；
21.(4)h2o2氧化能力强、稳定性高，能够将缓蚀缓垢剂带入的有机物进行充分降解；
22.(5)本发明流程简便、处理效率高、运行稳定、操作简单，可实现对高含硫高cod废水无害化处理；
23.(6)经该工艺处理后，水质达到《达到再生水用作冷却水的水质控制标准》要求，提高了水资源的利用率，降低生产成本。
附图说明
24.图1示出了根据本发明的一个示例性实施例的高含硫高cod废水处理工艺流程示意图；
25.图2示出了根据本发明的另一个示例性实施例的高含硫高cod废水处理工艺流程
示意图；
26.图3示出了根据本发明的一个示例性实施例的高含硫高cod废水处理装置的结构示意图。
27.附图标记说明如下：
28.1-机械过滤单元、2-负压脱硫单元、3-第一ph调节单元、4-脱有机物单元、5-沉淀单元、6-第二ph调节单元、7-脱氨氮单元、8-蒸发浓缩单元。
具体实施方式
29.在下文中，将结合附图和示例性实施例来详细说明本发明的高含硫高cod废水处理工艺。
30.在本发明的第一示例性实施例中，如图1所示，高含硫高cod废水处理工艺包括步骤：
31.将含硫废水经负压脱硫处理得到h2s气体和脱硫废水，将所述h2s气体送入天然气系统。具体来讲，将集气站或净化厂分离的含硫废水送入负压脱硫单元进行负压脱硫处理，脱除其中的h2s气态硫化物，气态硫化物经过酸气压缩机升压后进入天然气系统，不会产生二次污染。
32.调节所述脱硫废水ph为2～4，将浓度为1.5～4.5％的h2o2和脱硫废水按体积比为50～110：1ml/l混合，并按n(fe
2+
):n(h2o2)为1:15～25加入fe
2+
，得到脱硫脱有机物废水。具体来讲，将脱除硫化物后的脱硫废水送入第一ph调节单元调节ph为2～4，然后送入脱有机物单元，采用h2o2深度氧化技术脱除废水中的有机物，降低废水的cod值，得到脱硫脱有机物废水。这里，脱除有机物的原理为：h2o2在fe
2+
存在下生成强氧化能力的羟基自由基(
·
oh)，并引发更多的其他活性氧，以实现对有机物的降解，其氧化过程为链式反应。其中以
·
oh产生为链的开始，而其他活性氧和反应中间体构成了链的节点，各活性氧被消耗，反应链终止。这些活性氧使有机物分子矿化为co2和h2o等无机物，从而降低脱硫废水的cod值。例如，h2o2的浓度可以为2.7～3.3％，n(fe
2+
):n(h2o2)＝1:20，当n(fe
2+
):n(h2o2)＝1:20时，cod
cr
和toc的去除率最大，这是因为当fe
2+
浓度较低时，h2o2仍有剩余，随着fe
2+
含量的增加，反应体系中过量的h2o2被逐步分解，进一步产生
·
oh，表现为cod
cr
去除率的增加。
33.调节所述脱硫脱有机物废水ph为7～8.5，并向其中加入次氯酸钠(naclo)降低脱硫脱有机物废水中的氨氮含量，得到脱硫脱有机物去氨氮废水。具体来讲，将所述脱硫脱有机物废水送入第二ph调节单元，调节ph至7～8.5，例如8，送入脱氨氮单元中脱除其中的氨氮，得到脱硫脱有机物脱氨氮废水。所述脱单单元采用向脱硫脱有机物废水中加入次氯酸钠，降低其中的氨氮含量，得到脱硫脱有机物去氨氮废水。这里，次氯酸钠脱氨氮的原理为：当次氯酸钠投加污水中生产hclo、cl2、clo-、污水中存在氨氮时，在氧化杂质等还原性物质之外，加入水中的氯会与水中的氨氮发生下列反应：
34.nh+hocl
→
nhcl+ho+h一氯胺
35.nhcl+hocl
→
nhcl+ho二氯胺
36.nhcl+hocl
→
ncl+ho三氯胺
37.当持续投加次氯酸钠，自由氯将会导致折点反应，hclo会氧化氯胺，进一步去除氨氮，发生反应如下：
38.2nhcl+hclo＝n2↑
+3hcl+ho
39.2nhcl+3hclo＝n2↑
+5hcl+3ho
40.次氯酸钠去除氨氮，控制在ph在弱碱性，消耗h
+
，促进clo－电离，加快反应向右进行。
41.将所述脱硫脱有机物去氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和少量浓缩废液。其中，所述处理合格水的水质达到《再生水用作冷却水的水质控制标准》要求。具体来讲，将脱硫脱有机物脱氨氮后的废水蒸发浓缩，得到处理合格水和少量浓缩废液，使得到的处理合格水中的cod、toc、tds等指标进一步降低，处理合格水的水质达到《达到再生水用作冷却水的水质控制标准》要求，实现废水达标排放或再生回用。少量浓缩液作为废弃物送至相应的公司或污水处理场进行处置。
42.在本示例性实施例中，所述处理工艺还可包括在负压脱硫前调节含硫废水ph为5～6.5的步骤。这里，通过调节含硫废水的ph为5～6.5使其呈酸性，有利于使h2s的在含硫废水中的溶解平衡向左移动，从而在负压脱硫时更彻底的脱出来。
43.在本示例性实施例中，所述负压脱硫处理的压力可为0.01～0.03mpa，例如0.02mpa。这里，负压脱硫的压力控制在微负压即可，这样不需要对配套的真空泵、储罐等设备有特殊要求。
44.在本示例性实施例中，所述处理工艺还可包括在负压脱硫前进行机械过滤去除含硫废水中固体杂质的步骤。含硫废水通常含有少量小石渣、铁锈固体等固体杂质，需要在负压脱硫前除去。
45.在本示例性实施例中，所述次氯酸钠与脱硫脱有机物废水按质量体积比可为500～1500：1mg/l。例如，氯酸钠与脱硫脱有机物废水按质量体积比为1000：1mg/l。
46.在本示例性实施例中，所述处理工艺还可包括向脱硫废水中添加聚丙烯酰胺和聚合氯化铝的步骤。所述聚丙烯酰胺的添加量可为30～80mg/l，所述聚合氯化铝的添加量可为1500～2500mg/l。具体来讲，在向脱废水中添加h2o2的同时还可以加入少量聚合氯化铝(简称pac)和聚丙烯酰胺(简称pam)。其中，聚合氯化铝又称为碱式氯化铝或羟基氯化铝，通过聚合氯化铝或其的水解产物使污水或污泥中的胶体快速形成沉淀，便于分离的大颗粒沉淀物。聚丙烯酰胺俗称絮凝剂或凝聚剂，属于混凝剂，同样起到使污水中胶体沉淀的作用。
47.在本示例性实施例中，所述处理合格水中h2s含量≤0.05mg/l，cod≤20mg/l，氨氮含量≤5mg/l，toc含量≤20mg/l，tds含量≤100mg/l，氯离子含量≤230mg/l。具体来讲，如表1所示，处理合格水中各个指标均满足《再生水用作冷却水的水质控制标准》(gb/t 19923-2005)的要求。
48.表1处理合格水中各个指标控制标准
[0049][0050]
在本示例性实施例中，所述处理工艺还可包括在脱氨氮处理前去除脱硫脱有机物废水中絮状沉淀的步骤。具体来讲，将脱有机物单元出来的废水经过沉淀单元，将h2o2深度氧化后的产生的絮体沉淀除去。
[0051]
在本发明的第二示例性实施例中，如图2和图3所示，高含硫高cod废水处理工艺包括步骤：
[0052]
将含硫废水经负压脱硫处理得到h2s气体和脱硫废水，将所述h2s气体送入天然气系统。例如，所述负压脱硫处理的压力可为0.01～0.03mpa。具体来讲，将集气站或净化厂分离的含硫废水送入负压脱硫单元2进行负压脱硫处理，脱除其中的h2s气态硫化物气体经过酸气压缩机升压后进入天然气系统。
[0053]
在本实施例中，进一步地，所述处理工艺还可包括在负压脱硫前进行机械过滤去除含硫废水中固体杂质的步骤。具体来讲，在进行负压脱硫前先将含硫废水送入机械过滤单元1去除其中的小石渣、铁锈等固体杂质，避免固体杂质进入负压脱硫单元。所述处理工艺还可包括在负压脱硫前调节含硫废水ph为5～6.5的步骤。这里，通过调节含硫废水的ph为5～6.5使其呈酸性，有利于使h2s的在含硫废水中的溶解平衡向左移动，从而在负压脱硫时更彻底的脱出来。
[0054]
在本实施例中，调节所述脱硫废水ph为2～4，并采用h2o2深度氧化技术脱除脱硫废水中有机物，得到脱硫脱有机物废水。具体来讲，将脱除硫化物后的脱硫废水送入第一ph调
节单元3调节ph为2～4，然后送入脱有机物单元4，将浓度为1.5～4.5％的h2o2和脱硫废水按体积比为50～110：1ml/l混合，并按n(fe
2+
):n(h2o2)为1:15～25加入fe
2+
。同时，向脱硫废水中添加入少量聚合氯化铝(简称pac)和聚丙烯酰胺(简称pam)。例如，所述聚丙烯酰胺的添加量可为30～80mg/l，所述聚合氯化铝的添加量可为1500～2500mg/l。通过聚合氯化铝或其的水解产物使污水或污泥中的胶体快速形成沉淀，便于分离的大颗粒沉淀物。聚丙烯酰胺俗称絮凝剂或凝聚剂，属于混凝剂，同样起到使污水中胶体沉淀的作用。
[0055]
在本实施例中，进一步地，所述处理工艺还可包括在脱氨氮处理前去除脱硫脱有机物废水中絮状沉淀的步骤。具体来讲，将脱有机物单元4出来的废水经过沉淀单元5，将h2o2深度氧化后的产生的絮体沉淀除去。
[0056]
调节所述脱硫脱有机物废水ph为7～8.5，并向其中加入次氯酸钠降低脱硫脱有机物废水中的氨氮含量，得到脱硫脱有机物去氨氮废水。具体来讲，将所述脱硫脱有机物废水送入第二ph调节单元6，调节ph至7～8.5，送入脱氨氮单元7中脱除其中的氨氮，得到脱硫脱有机物脱氨氮废水。所述脱氨氮单元采用向脱硫脱有机物废水中加入次氯酸钠，降低其中的氨氮含量，得到脱硫脱有机物去氨氮废水。例如，所述次氯酸钠与脱硫脱有机物废水按质量体积比可为500～1500：1mg/l。
[0057]
将所述脱硫脱有机物去氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和少量浓缩废液。其中，所述处理合格水的水质达到《再生水用作冷却水的水质控制标准》要求。具体来讲，将脱硫脱有机物脱氨氮后的废水送入蒸发浓缩单元8，得到处理合格水和浓缩废液，最终将废水中的cod、toc、tds等指标处理合格，处理后水质达到《达到再生水用作冷却水的水质控制标准》要求，实现废水达标排放或再生回用。例如，所述处理合格水中h2s含量≤0.05mg/l，cod≤20mg/l，氨氮含量≤5mg/l，toc含量≤20mg/l，tds含量≤100mg/l，氯离子含量≤230mg/l。各个指标均低于《达到再生水用作冷却水的水质控制标准》对各个指标的要求。
[0058]
下面结合具体示例对本发明的上述示例性实施例做进一步说明和阐述。
[0059]
示例一
[0060]
将h2s含量1400mg/l，cod含量19650mg/l的含硫废水经机械过滤去除其中固体杂质。调节ph为6，进入负压脱硫单元得到脱硫废水和h2s气体。其中，负压脱硫过后脱硫废水中h2s含量为45mg/l。
[0061]
调节脱硫废水ph为3，将脱硫废水与浓度为3％的h2o2按体积比为70：1ml/l，n(fe
2+
):n(h2o2)＝1:20进行脱有机物处理，得到脱硫脱有机物废水。其中，脱硫脱有机物废水cod值为330mg/l。
[0062]
调节脱硫脱有机物废水ph为8，按次氯酸钠和脱硫脱有机物废水质量体积比为1000：1mg/l加入次氯酸钠，得到脱硫脱有机物脱氨氮废水。其中，氨氮含量为0.5mg/l，满足循环水使用要求。
[0063]
将脱硫脱有机物脱氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和浓缩废液。其中，处理合格水ph为7.5，h2s含量0.003mg/l，cod含量15mg/l，氨氮含量0.5mg/l，ss(悬浮物)浓度为0，氯离子为200mg/l，tds(溶解性总固体)含量28.3mg/l。
[0064]
示例二
[0065]
将h2s含量1400mg/l，cod含量19650mg/l的含硫废水经机械过滤去除其中固体杂质。调节ph为6，进入负压脱硫单元得到脱硫废水和h2s气体。其中，负压脱硫过后脱硫废水
中h2s含量为45mg/l。
[0066]
调节脱硫废水ph为3，将脱硫废水与浓度为3％的h2o2按体积比为70：1ml/l，n(fe
2+
):n(h2o2)＝1:15进行脱有机物处理，得到脱硫脱有机物废水。其中，脱硫脱有机物废水cod值为355mg/l。
[0067]
调节脱硫脱有机物废水ph为8，按次氯酸钠和脱硫脱有机物废水质量体积比为1000：1mg/l加入次氯酸钠，得到脱硫脱有机物脱氨氮废水。其中，氨氮含量为0.5mg/l，满足循环水使用要求。
[0068]
将脱硫脱有机物脱氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和浓缩废液。其中，处理合格水ph为7.3，h2s含量0.003mg/l，cod含量17mg/l，氨氮含量0.5mg/l，ss(悬浮物)浓度为0，氯离子为200mg/l，tds(溶解性总固体)含量30mg/l，均满足循环水要求。
[0069]
示例三
[0070]
将h2s含量1400mg/l，cod含量19650mg/l的含硫废水经机械过滤去除其中固体杂质。调节ph为5，进入负压脱硫单元得到脱硫废水和h2s气体。其中，负压脱硫过后脱硫废水中h2s含量为20mg/l。
[0071]
调节脱硫废水ph为2，将脱硫废水与浓度为3％的h2o2按体积比为90：1ml/l，n(fe
2+
):n(h2o2)＝1:20进行脱有机物处理，得到脱硫脱有机物废水。其中，脱硫脱有机物废水cod值为380mg/l。
[0072]
调节脱硫脱有机物废水ph为8，按次氯酸钠和脱硫脱有机物废水质量体积比为800：1mg/l加入次氯酸钠，得到脱硫脱有机物脱氨氮废水。其中，氨氮含量为10mg/l，满足循环水使用要求。
[0073]
将脱硫脱有机物脱氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和浓缩废液。其中，处理合格水ph为7，h2s含量0.002mg/l，cod含量19mg/l，氨氮含量10mg/l，ss浓度为0(悬浮物)，氯离子为210mg/l，tds(溶解性总固体)含量32mg/l，均满足循环水要求。
[0074]
综上所述，本发明的有益效果可包括一下内容中至少一项：
[0075]
(1)废水中的硫化物去除率非常高，达到99.99％以上，脱除后的硫化氢气体进入天然气系统，不会产生二次污染；
[0076]
(2)针对高含有机物废水的处理效果非常好，去除率可达99.9％以上，处理后废水中的cod可降低至20mg/l以内；
[0077]
(3)采用“负压除硫+h2o2氧化+脱氨氮+一级蒸发技术”联合处置工艺，不同的技术处理不同的污染物，不仅能够针对性的降低气田水中的污染物，同时能极大的降低处理成本；
[0078]
(4)h2o2氧化能力强、稳定性高，能够将缓蚀缓垢剂带入的有机物进行充分降解；
[0079]
(5)本发明流程简便、处理效率高、运行稳定、操作简单，可实现对高含硫高cod废水无害化处理；
[0080]
(6)经该工艺处理后，水质达到《达到再生水用作冷却水的水质控制标准》要求，提高了水资源的利用率，降低生产成本。
[0081]
尽管上面已经结合附图和示例性实施例描述了本发明，但是本领域普通技术人员应该清楚，在不脱离权利要求的精神和范围的情况下，可以对上述实施例进行各种修改。

技术特征：

1.一种高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述处理工艺针对硫化物含量为500mg/l以上、cod为15000mg/l以上、氨氮含量为100mg/l以下的气田废水的处理，且所述处理工艺包括步骤：将含硫废水经负压脱硫处理得到h2s气体和脱硫废水，将所述h2s气体送入天然气系统；调节所述脱硫废水ph为2～4，将浓度为1.5～4.5％的h2o2和脱硫废水按体积比为50～110ml：1l混合，并按n(fe
2+
):n(h2o2)为1:15～25加入fe
2+
，得到脱硫脱有机物废水；调节脱硫脱有机物废水ph为7～8.5，并向其中加入次氯酸钠降低脱硫脱有机物废水中的氨氮含量，得到脱硫脱有机物去氨氮废水；将所述脱硫脱有机物去氨氮废水蒸发浓缩得到处理合格水和少量浓缩废液；其中，所述处理合格水的水质达到《再生水用作冷却水的水质控制标准》要求。2.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述含硫废水中硫化物含量为500～1500mg/l、cod为15000～20000mg/l、氨氮含量为20～100mg/l。3.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述处理工艺还包括在负压脱硫前调节含硫废水ph为5～6.5的步骤。4.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述负压脱硫处理的压力为0.01～0.03mpa。5.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述处理工艺还包括在负压脱硫前进行机械过滤去除含硫废水中固体杂质的步骤。6.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述次氯酸钠与脱硫脱有机物废水按质量体积比为500～1500：1mg/l混合。7.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述处理工艺还包括向脱硫废水中添加聚丙烯酰胺和聚合氯化铝的步骤。8.根据权利要求7所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述聚丙烯酰胺的添加量为30～80mg/l，所述聚合氯化铝的添加量为1500～2500mg/l。9.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述处理合格水中h2s含量≤0.05mg/l，cod≤20mg/l，氨氮含量≤5mg/l，toc含量≤20mg/l，tds含量≤100mg/l，氯离子含量≤230mg/l。10.根据权利要求1所述的高含硫高cod废水处理工艺，其特征在于，所述处理工艺还包括在脱氨氮处理前去除脱硫脱有机物废水中絮状沉淀的步骤。

技术总结

本发明提供了一种高含硫高COD废水处理工艺，所述处理工艺针对硫化物含量为500mg/L以上、COD为15000mg/L以上、氨氮含量为100mg/L以下的气田废水的处理，且包括步骤：将含硫废水经负压脱硫处理得到H2S和脱硫废水；调节脱硫废水PH为2～4，将浓度为1.5～4.5％的H2O2和脱硫废水按体积比为50～110ml：1L混合，并按n(Fe