一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法

1.本发明涉及含氟材料应用技术领域，具体涉及一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法。

背景技术：

2.随着国家经济快速的增长，越来越多的领域对材料的性质要求提高，而含氟硅材料广泛出现在航空、环保、通信、医疗等各个领域，但由于材料应用环境非常复杂，与其它材料复合和安装固定难度较大，往往需要一种材料作为中间体并且具有耐高温、耐水耐油、耐老化等性质——压敏胶，压敏胶是一种对压力敏感的粘接材料，可在室温下瞬间粘接它，只需一个轻微的压力载荷就能附着在各种不同的基材表面，基材剥离后无残留物等优良性质。
3.但含氟硅材料一般是均聚物而表面自由能很低，润湿差，所以具有极低的粘附性能；含氟硅材料的结晶度大，化学稳定性好，溶胀和溶解要比非结晶高分子困难，很难发生高分子聚合物的分子成链域的互相扩散和缠结；结构的高度对称，非极性高分子，只能形成较弱的散力。
4.现有含氟硅压敏胶种类非常有限，并且没有形成空间位阻效应，氟碳链会出现严重的缠绕现象，导致现有的含氟硅压敏胶产品耐水性能、粘接性能都很差。

技术实现要素：

5.针对现有技术存在的上述不足，本发明的目的在于提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，以解决现有技术中含氟硅压敏胶无法形成空间位阻效应、氟碳链出现严重缠绕现象、导致含氟硅压敏胶产品耐水性和粘接性能差的问题。
6.为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
7.一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计算，包含如下原料：含五氟苯功能单体1～5mol，含硅功能单体1～5mol，软单体3～8mol，硬单体1～2mol，交联剂0.5～3mol，溶剂3～4mol，引发剂为总摩尔质量的0.1～0.5％。
8.本发明还提供了一种特种高性能含氟硅压敏胶的制备方法，制备上述特种高性能含氟硅压敏胶，具体包括如下步骤：
9.步骤1：在氩气保护下，将所述原料加入到反应器中，搅拌、洗涤、烘干，得到纯净的聚合物；
10.步骤2：将所述聚合物涂抹到含氟聚合物材料上，得到所述压敏胶。
11.与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
12.本发明所述特种高性能含氟硅压敏胶针对含氟硅聚合物材料设计，引入含五氟苯环的功能单体和含硅功能单体，加强空间位阻效应，减少了氟碳链的缠绕现象，引入含硅单体增加耐油性和耐老化性，粘接时内聚力、耐溶剂性、粘着力等都有较好的保证，还具有良好的耐水性，交联速度快，同时无溶剂排出，也为压敏胶的发展提供了一个新思路和发展方
向。
附图说明
13.图1为本发明特种高性能含氟硅压敏胶的结构示意图。
14.图中：含氟硅压敏胶1、含氟硅聚合物材料2。
具体实施方式
15.下面将结合附图和具体实施例对本发明作进一步说明。
16.本发明在对现有含氟硅压敏胶进行研究后发现，现有的含氟丙烯酸酯类压敏胶中的氟碳链会出现严重的缠绕现象，降低压敏胶与界面的作用力，导致其粘结性能差。本发明在对含氟硅压敏胶进行深入研究后发现，在引入含五氟苯环的功能单体后，由于五氟苯具有刚性结构，本身空间位阻大，同时，由于其这种刚性结构，也会大大减少氟碳链缠绕现象的出现，能够更好的湿润界面；而且，本发明制备得到的含氟硅压敏胶接触角大于100
°
，具有良好的耐水性。
17.实施例1～5
18.本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表1-1。
19.表1-1
20.原料(mol)实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5丙烯酸丁酯13.51312.51211.5丙烯酸五氟苄酯11111乙烯氧基三甲基硅烷0.511.522.5甲基丙烯酸甲酯22222甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.050.050.050.050.05乙酸乙酯4040404040
21.制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、乙烯氧基三甲基硅烷、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甲酯，50％乙酸乙酯，加热80℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度85℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例1～5的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表1-2。
22.具体测试方法如下：
23.1)初粘性测试：gb-4852-1984压敏胶带初粘性测试方法测试(滚球法)。
24.2)持粘行测试：gb/t-4851-1998胶粘带持粘行测试方法测试。
25.3)剥离强度：gb/t-4851-1998胶粘带剥离强度试验的方法。
26.表1-2
[0027] 实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5
初粘性(号球)1715131110持粘行(时间/h)58141818180
°
剥离[n/25mm]6.79.311.110.712.6
[0028]
实施例6～10
[0029]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表2-1。
[0030]
表2-1
[0031]
原料(mol)实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10丙烯酸丁酯1715.51515.512.5丙烯酸五氟苄酯0.50.5112乙烯氧基三甲基硅烷0.5110.52甲基丙烯酸甲酯11120.5甲基丙烯酸缩水甘油酯12213偶氮二异0.050.050.0250.050.025甲苯3030303030
[0032]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、乙烯氧基三甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例6～10的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表2-2。
[0033]
表2-2
[0034] 实施例6实施例7实施例8实施例9实施例10初粘性(号球)2018171713持粘行(时间/h)810151318180
°
剥离[n/25mm]6.59.211.410.612.7
[0035]
实施例11～15
[0036]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表3-1。
[0037]
表3-1
[0038]
原料(mol)实施例11实施例12实施例13实施例14实施例15丙烯酸丁酯14.513.512.511.510.5丙烯酸五氟苄酯11111乙烯氧基三甲基硅烷0.511.522.5苯乙烯11.522.53甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.0250.050.0250.050.025乙酸乙酯3030304040
[0039]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、乙烯氧基三甲基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例11～15的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表 3-2。
[0040]
表3-2
[0041][0042][0043]
实施例16～20
[0044]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表4-1。
[0045]
表4-1
[0046]
原料(mol)实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20丙烯酸丁酯13.51312.51211.5五氟苯乙烯11111乙烯氧基三甲基硅烷0.511.5.22.5甲基丙烯酸甲酯22222甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.050.050.050.050.05乙酸乙酯4040404040
[0047]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、五氟苯乙烯、乙烯氧基三甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例16～20的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表4-2 表4-2
[0048] 实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20初粘性(号球)1713121111持粘行(时间/min)2124263233180
°
剥离[n/25mm]11.912.512.21313.7
[0049]
实施例21～25
[0050]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表5-1。
[0051]
表5-1
[0052]
原料(mol)实施例21实施例22实施例23实施例24实施例25丙烯酸丁酯1615141312五氟苯乙烯0.511.522.5乙烯氧基三甲基硅烷0.511.522.5苯乙烯11111甲基丙烯酸缩水甘油酯22222偶氮二异0.0250.0250.050.050.05甲苯2030402030
[0053]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、五氟苯乙烯、乙烯氧基三甲基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3 次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例21～25的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表5-2。
[0054]
表5-2
[0055] 实施例21实施例22实施例23实施例24实施例25初粘性(号球)1917151715持粘行(时间/h)2224232830180
°
剥离[n/25mm]7.39.614.412.212.5
[0056]
实施例26～30
[0057]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表6-1。
[0058]
表6-1
[0059][0060][0061]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸乙酯、五氟苯乙烯、乙烯氧基三甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实
施例26～30的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表6-2。
[0062]
表6-2
[0063] 实施例26实施例27实施例28实施例29实施例30初粘性(号球)1513131212持粘行(时间/h)1524232728180
°
剥离[n/25mm]6.47.811.311.312.4
[0064]
实施例31～35
[0065]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表7-1。
[0066]
表7-1
[0067]
原料(mol)实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35丙烯酸乙酯1514.51413.513丙烯酸五氟苄酯11111乙烯氧基三甲基硅烷0.511.522.5苯乙烯0.50.50.50.50.5甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.0250.0250.0250.0250.025甲苯4040404040
[0068]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸乙酯、丙烯酸五氟苄酯、乙烯氧基三甲基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3 次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例31～35的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表7-2。
[0069]
表7-2
[0070] 实施例31实施例32实施例33实施例34实施例35初粘性(号球)1413131213持粘行(时间/h)1920222627180
°
剥离[n/25mm]10.310.610.411.111.5
[0071]
实施例36～40
[0072]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表8-1。
[0073]
表8-1
[0074]
原料(mol)实施例36实施例37实施例38实施例39实施例40丙烯酸丁酯13.51312.51211.5丙烯酸五氟苄酯11111烯丙基甲基硅烷0.511.522.5
甲基丙烯酸甲酯22222甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.050.050.050.050.05乙酸乙酯4040404040
[0075]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、烯丙基甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例36～40的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表8-2。
[0076]
表8-2
[0077] 实施例36实施例37实施例38实施例39实施例40初粘性(号球)1212998持粘行(时间/h)3336424549180
°
剥离[n/25mm]11.312.113.213.513.7
[0078]
实施例41～45
[0079]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表9-1。
[0080]
表9-1
[0081]
原料(mol)实施例41实施例42实施例43实施例44实施例45丙烯酸丁酯1715.51515.512.5丙烯酸五氟苄酯0.50.5112烯丙基甲基硅烷0.5110.52甲基丙烯酸甲酯11120.5甲基丙烯酸缩水甘油酯12213偶氮二异0.050.050.0250.050.025甲苯3030303030
[0082]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、烯丙基甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例41～45的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表9-2。
[0083]
表9-2
[0084] 实施例41实施例42实施例43实施例44实施例45初粘性(号球)1715141110持粘行(时间/h)1624272431
180
°
剥离[n/25mm]5.37.89.81010.1
[0085]
实施例46～50
[0086]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表10-1。
[0087]
表10-1
[0088][0089][0090]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、烯丙基甲基硅烷、苯乙烯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例46～50的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表10-2。
[0091]
表10-2
[0092] 实施例46实施例47实施例48实施例49实施例50初粘性(号球)151511107持粘行(时间/min)4049567289180
°
剥离[n/25mm]12.512.613114.716.9
[0093]
实施例51～55
[0094]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表11-1。
[0095]
表11-1
[0096]
原料(mol)实施例51实施例52实施例53实施例54实施例55丙烯酸丁酯13.51312.51211.5五氟苯乙烯11111烯丙基甲基硅烷0.511.5.22.5甲基丙烯酸甲酯22222甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.050.050.050.050.05乙酸乙酯4040404040
[0097]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、烯丙基甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例51～55的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表11-2。
[0098]
表11-2
[0099] 实施例51实施例52实施例53实施例54实施例55初粘性(号球)111210109持粘行(时间/h)3428393640180
°
剥离[n/25mm]11.412.112.412.713.3
[0100]
实施例56～60
[0101]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表12-1。
[0102]
表12-1
[0103]
原料(mol)实施例56实施例57实施例58实施例59实施例60丙烯酸丁酯1615141312五氟苯乙烯0.511.522.5烯丙基甲基硅烷0.511.522.5苯乙烯11111甲基丙烯酸缩水甘油酯22222偶氮二异0.0250.0250.050.050.05甲苯2030402030
[0104]
制备特种高性能含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、五氟苯乙烯、烯丙基甲基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯， 50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例56～60的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表12-2。
[0105]
表12-2
[0106] 实施例56实施例57实施例58实施例59实施例60初粘性(号球)1815161311持粘行(时间/min)1728293635180
°
剥离[n/25mm]7.99.510.210.711.6
[0107]
实施例61～65
[0108]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表13-1。
[0109]
表13-1
[0110]
原料(mol)实施例61实施例62实施例63实施例64实施例65丙烯酸乙酯15.51514.51413.5五氟苯乙烯0.50.50.50.50.5烯丙基甲基硅烷11.522.53甲基丙烯酸甲酯11111甲基丙烯酸缩水甘油酯22222偶氮二异0.050.050.050.050.05乙酸乙酯3030303030
[0111]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸乙酯、五氟苯乙烯、烯丙基甲基硅烷、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例61～65的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表13-2。
[0112]
表13-2
[0113] 实施例61实施例62实施例63实施例64实施例65初粘性(号球)1413131212持粘行(时间/h)2022252634180
°
剥离[n/25mm]8.37.89.39.310.4
[0114]
实施例66～70
[0115]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表14-1。
[0116]
表14-1
[0117]
原料(mol)实施例66实施例67实施例68实施例69实施例70丙烯酸乙酯1514.51413.513丙烯酸五氟苄酯11111烯丙基甲基硅烷0.511.522.5苯乙烯0.50.50.50.50.5甲基丙烯酸缩水甘油酯33333偶氮二异0.0250.0250.0250.0250.025甲苯4040404040
[0118]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸乙酯，丙烯酸五氟苄酯、烯丙基甲基硅烷、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯， 50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例66～70的压敏胶进行涂层，厚度 15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表14-2。
[0119]
表14-2
[0120] 实施例66实施例67实施例68实施例69实施例70初粘性(号球)1614151313持粘行(时间/h)2428353838180
°
剥离[n/25mm]10.310.811.112.312.4
[0121]
实施例71～75
[0122]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表15-1。
[0123]
表15-1
[0124][0125][0126]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯，丙烯酸五氟苄酯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例 71～75的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试测试数据见表15-2。
[0127]
表15-2
[0128] 实施例71实施例72实施例73实施例74实施例75初粘性(号球)121211119持粘行(时间/h)4751647588180
°
剥离[n/25mm]12.312.813.313.314.4
[0129]
实施例76～80
[0130]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表16-1。
[0131]
表16-1
[0132][0133]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例76～80的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表16-2。
[0134]
表16-2
[0135] 实施例76实施例77实施例78实施例79实施例80初粘性(号球)1616141510持粘行(时间/h)1824262248180
°
剥离[n/25mm]8.39.811.311.315.4
[0136]
实施例81～85
[0137]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表17-1。
[0138]
表17-1
[0139][0140]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苄酯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度
80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例81～85的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表17-2。
[0141]
表17-2
[0142][0143][0144]
实施例86～90
[0145]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表18-1。
[0146]
表18-1
[0147][0148]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、五氟苯乙烯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例86～90的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表18-2。
[0149]
表18-2
[0150] 实施例86实施例87实施例88实施例89实施例90初粘性(号球)13121099持粘行(时间/h)3859617477180
°
剥离[n/25mm]13.313.814.314.315.4
[0151]
实施例91～95
[0152]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表19-1。
[0153]
表19-1
[0154][0155]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸丁酯、五氟苯乙烯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％甲苯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的甲苯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例91～95的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表19-2。
[0156]
表19-2
[0157] 实施例91实施例92实施例93实施例94实施例95初粘性(号球)1515131211持粘行(时间/h)1720253138180
°
剥离[n/25mm]7.39.810.313.313.4
[0158]
实施例96～100
[0159]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表20-1。
[0160]
表20-1
[0161][0162][0163]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸乙酯、五氟苯乙烯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。
对实施例96～100 的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表20-2。
[0164]
表20-2
[0165] 实施例96实施例97实施例98实施例99实施例100初粘性(号球)1414101311持粘行(时间/h)2830362931180
°
剥离[n/25mm]9.39.810.311.311.4
[0166]
实施例101～105
[0167]
本例中提供一种特种高性能含氟硅压敏胶，按照摩尔质量比计数，包括以下原料：含氟功能单体，含硅功能单体，软单体，硬单体，溶剂，引发剂，其组分分配见下表21-1。
[0168]
表21-1
[0169][0170]
制备特种含氟硅压敏胶，利用三口烧瓶搭好装置，通氩气30min，加入丙烯酸乙酯、丙烯酸五氟苄酯、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯、苯乙烯、甲基丙烯酸缩水甘油酯，50％乙酸乙酯，加热75℃冷凝回流，缓慢滴加50％的偶氮二异和50％的乙酸乙酯的混合溶液。滴加完后反应4小时，然后继续滴加余下的 50％混合液，滴加完后反应4小时，升高温度80℃，反应3小时，反应完成后，用甲醇超声洗涤3次。在65℃真空干燥箱里干燥10小时。对实施例101～105的压敏胶进行涂层，厚度15μm涂到含氟硅聚合材料的薄膜上进行测试，测试数据见表21-2。
[0171]
表21-2
[0172] 实施例101实施例102实施例103实施例104实施例105初粘性(号球)1413131212持粘行(时间/h)3439374742180
°
剥离[n/25mm]11.312.812.313.313.4
[0173]
对比例1～5
[0174]
选用现有含氟丙烯酸酯压敏胶作为对比例，与本发明实施例的性能进行对比。
[0175]
表22-1已知含氟丙烯酸酯压敏胶
[0176]
原料(mol)对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5丙烯酸丁酯252015105
甲基丙烯酸甲酯1010101010丙烯酸55555丙烯酸十二氟庚酯05101520过氧化二苯甲酰0.0150.0150.0150.0150.015乙酸乙酯6060606060
[0177]
表22-2
[0178] 对比例1对比例2对比例3对比例4对比例5初粘性(#)56677持粘性(min)15101315180
°
剥离[n/25mm]25.57.8811
[0179]
通过对比例可以看出，本发明制备得到的特种高性能含氟硅压敏胶粘接时内聚力、粘着力等都有较好的保证，交联速度快，同时无溶剂排出，其粘接性能显著优于对比例。
[0180]
最后需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制技术方案，本领域的普通技术人员应当理解，那些对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本技术方案的宗旨和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

技术特征：

1.一种特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，按照摩尔质量比计算，包含如下原料：含五氟苯功能单体1~5mol，含硅功能单体1~5mol，软单体3~8mol，硬单体1~2mol，交联剂0.5~3mol，溶剂3~4mol，引发剂为总摩尔质量的0.1~0.5%。2.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述含五氟苯功能单体包括丙烯酸五氟苄酯、五氟苯乙烯中的一种。3.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述含硅功能单体包括乙烯氧基三甲基硅烷、烯丙基三甲基硅烷、3-(三甲基硅基)甲基丙烯酸丙酯中的一种。4.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述软单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的一种。5.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯中的一种。6.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述交联剂为甲基丙烯酸缩水甘油酯。7.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异、过氧化苯甲酰中的一种。8.根据权利要求1所述特种高性能含氟硅压敏胶，其特征在于，所述溶剂为乙酸乙酯、甲苯中的一种。9.一种特种高性能含氟硅压敏胶的制备方法，其特征在于，制备如权利要求1~8任一所述特种高性能含氟硅压敏胶，具体包括如下步骤：步骤1：在氩气保护下，将所述原料加入到反应器中，搅拌、洗涤、烘干，得到纯净的聚合物；步骤2：将所述聚合物涂抹到含氟聚合物材料上，得到所述压敏胶。10.根据权利要求9所述特种高性能含氟硅压敏胶的制备方法，其特征在于，在步骤2中，所述涂抹包括平板涂覆法、刮涂法、旋涂法中的一种；所述含氟聚合物材料为含氟硅聚合物膜。

技术总结

本发明公开了一种特种高性能含氟硅压敏胶及其制备方法，按照摩尔质量比计算，包含如下原料：含五氟苯功能单体1~5mol，含硅功能单体1~5mol，软单体3~8mol，硬单体1~2mol，交联剂0.5~3mol，溶剂3~4mol，引发剂为总摩尔质量的0.1~0.5%。本发明所述特种高性能含氟硅压敏胶针对含氟硅聚合物材料设计，引入含五氟苯环的功能单体和含硅功能单体，加强空间位阻效应，降低了氟碳链的缠绕现象，引入含硅单体增加耐油性和耐老化性，粘接时内聚力、耐溶剂性、粘着力等都有较好的保证，交联速度快，同时无溶剂排出，也为压敏胶的发展提供了一个新思路和发展方向。展方向。