(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201580019592.4(22)申请日 2015.03.27
(30)优先权数据
2014-084842 2014.04.16 JP (85)PCT国际申请进入国家阶段日
2016.10.13(86)PCT国际申请的申请数据
PCT/JP2015/059746 2015.03.27(87)PCT国际申请的公布数据
WO2015/159690 JA 2015.10.22(71)申请人 东曹株式会社
地址 日本山口县
(72)发明人 高桥义宏 木曾浩之
(74)专利代理机构 北京市柳沈律师事务所
11105
代理人 沈雪
(51)Int.Cl.
C08G 18/20(2006.01)C08G 18/30(2006.01)C09J 175/02(2006.01)
(54)发明名称
本发明提供能够进行热压缩成型、且在其成型时以及在其制品中不会引起臭气问题及毒性、环境问题、粘接强度良好、并且可减少对其它材料的污染性的聚脲树脂制造用固化剂，以及使用了该固化剂的聚脲树脂的制造方法。作为聚脲树脂制造用固化剂，使用选自下述式(1)所示的化合物中的至少一种二胺化合物、和选自N ,N-二甲基氨基乙醇、N ,N-二甲基氨基异丙醇及N ,N-二甲基-N ’,N ’-二(2-羟基丙基)丙二胺中的至少一种胺化合物。[在下述式(1)中，n为0或1，R表示碳原 子数0～2的羟基或羟基烷基]。权利要求书1页 说明书12页
CN 106164118 A 2016.11.23
C N 106164118
A
1.聚脲树脂制造用固化剂，其含有：
选自下述式(1)所示的化合物中的至少一种二胺化合物；和
选自N ,N-二甲基氨基乙醇、N ,N-二甲基氨基异丙醇及N ,N-二甲基-N ’
,N ’-二(2-羟基丙基)丙二胺中的至少一种胺化合物，
上述式(1)中，n为0或1，R表示碳原子数0～2的羟基或羟基烷基。2.根据权利要求1所述的聚脲树脂制造用固化剂，其中，式(1)中，n为0，R为羟基甲基。
3.根据权利要求1所述的聚脲树脂制造用固化剂，其中，式(1)中，n为1，R为羟基。
4.权利要求1～3中任一项所述的聚脲树脂制造用固化剂的水溶液。
5.根据权利要求4所述的聚脲树脂制造用固化剂的水溶液，其中，权利要求1所述的式(1)所示的二胺化合物的浓度为0.5～30重量％范围。
6.聚脲树脂的制造方法，其包括：
使多异氰酸酯化合物和水在权利要求1～3中任一项所述的聚脲树脂制造用固化剂的存在下反应。
7.聚脲树脂的制造方法，其包括：
将多异氰酸酯化合物和权利要求4或5所述的聚脲树脂制造用固化剂的水溶液混合，并进行加热。
8.利用权利要求6或7所述的制造方法得到的聚脲树脂。
权 利 要 求 书
1/1页
CN 106164118 A
聚脲树脂制造用固化剂、以及使用该固化剂的聚脲树脂的制
造方法
技术领域
[0001]本发明涉及聚脲树脂制造用固化剂、以及使用该固化剂的聚脲树脂的制造方法。
背景技术
[0002]用于建筑物的台面、露台、栅栏、扶手、柱、长凳等的建筑材料、以及作为车辆的内饰品的门的内衬的芯材、铺在储藏室地板上的嵌板的芯材等，已使用的有合成板。该合成板是将木材等的小片与粘接剂混合并进行热压缩成型而得到的合成材料，已知有例如：定向刨花板(OSB)、颗粒板、中密度纤维板(MDF)等木质的合成板、或由泡沫屑、橡胶粉碎物、纸、布、冷杉等成型的合成板、以及由各种植物纤维成型的板、将无机系轻质骨材成型而得到的合成板。
[0003]另外，已知有将发泡聚氨酯片、玻璃短切毡及表皮等叠层并进行热压合而得到的汽车用天花板材料。
[0004]以往，作为在制造这些合成板、汽车用天花板材料时所使用的通用粘接剂，主要使用的是脲醛树脂、三聚氰胺酚醛树脂、酚醛树脂，但存在会从使用了这些通用粘接剂的合成板、汽车用天花板材料排放作为病态建筑综合症的致病物质之一的甲醛的问题。
[0005]另一方面，作为这样的粘接剂，已尝试了使用聚脲树脂。
[0006]聚脲树脂是骨架内具有由氨基(-NH2)和异氰酸酯基(-NCO)经加成反应而生成的脲键(-NH-CO-NH-)的高分子化合物，不会产生排放甲醛这样的问题。
[0007]然而，作为其固化剂而被使用的叔胺化合物会作为挥发性的胺从聚脲树脂缓慢排出，在例如汽车用天花板材料等中，会引起由挥发性胺带来的臭气问题、其它材料(例如，表皮氯乙烯、聚碳酸酯)的变或白化问题。另外，叔胺化合物通常具有较强的臭气，会成为导致制造合成板、汽车用天花板材料时的作业环境显著劣化、或产生被称为“汽车的新车异味”的胺臭的原因。
[0008]针对这些挥发性的叔胺化合物，作为解决该问题的方法，已提出了分子内具有能够与多异氰酸酯反应的羟基、伯氨基及仲氨基等的胺化合物(通常被称为“反应型胺催化剂”)(例如，参见专利文献1～专利文献9)。
[0009]根据上述专利文献，这些胺化合物由于会以与多异氰酸酯反应后的形式被固定在多异氰酸酯化合物的树脂骨架中，因此能够避免上述问题，但这些文献均是有关作为聚氨酯催化剂使用的文献，在作为聚脲树脂制造用的固化剂使用的情况下，在减少臭气、对其它材料造成的变、白化问题等方面仍不充分，期待进一步的改善。
[0010]另外，已提出了聚脲树脂制造用的固化剂(例如，参见专利文献10)，其虽然在减少臭气、对其它材料造成的变、白化问题等方面得到了改善，但从市场方面考虑，要求进一步的改善。
[0011]现有技术文献
[0012]专利文献
[0013]专利文献1：日本特开昭46-4846号公报
[0014]专利文献2：日本特公昭61-31727号公报
[0015]专利文献3：日本国专利第2971979号公报
[0016]专利文献4：日本特开昭63-265909号公报
[0017]专利文献5：日本特开2008-45113公报
[0018]专利文献6：美国专利第4007140号说明书
[0019]专利文献7：日本特开2003-260769公报
[0020]专利文献8：日本特开2012-131839公报
[0021]专利文献9：日本特开2012-149225公报
[0022]专利文献10：日本特开2014-40587公报
发明内容
[0023]发明要解决的问题
[0024]本发明鉴于上述背景技术而完成，其目的在于提供例如在制造合成板时或制造汽车用天花板材料时能够进行热压缩成型、且在其成型时以及在其制品中不会引起臭气问题及毒性、环境问题、粘接强度良好、并且可减少对其它材料的污染性的聚脲树脂制造用固化剂，以及使用了该固化剂的聚脲树脂的制造方法。
[0025]解决问题的方法
[0026]本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果，发现了本发明的聚脲树脂用固化剂、以及使用该固化剂的聚脲树脂的制造方法，进而完成了本发明。
[0027]即，本发明涉及如下所示的聚脲树脂制造用固化剂及聚脲树脂的制造方法。[0028][1]聚脲树脂制造用固化剂，其含有：
[0029]选自下述式(1)所示的化合物中的至少一种二胺化合物；和
[0030]选自N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基异丙醇、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羟基丙基)丙二胺中的至少一种胺化合物。
[0031][化学式1]
[0032]
[0033][上述式(1)中，n为0或1。R表示碳原子数0～2的羟基或羟基烷基。]
[0034][2]上述[1]所述的聚脲树脂制造用固化剂，其中，上述式(1)中，n为0，R为羟基甲基。
[0035][3]上述[1]所述的聚脲树脂制造用固化剂，其中，上述式(1)中，n为1，R为羟基。[0036][4]上述[1]～[3]中任一项所述的聚脲树脂制造用固化剂的水溶液。
[0037][5]上述[4]所述的聚脲树脂制造用固化剂的水溶液，其中，上述式(1)所示的二胺化合物的浓度为0.5～30重量％的范围。
[0038][6]聚脲树脂的制造方法，其包括：使多异氰酸酯化合物和水在上述[1]～[3]中任
一项所述的聚脲树脂制造用固化剂的存在下反应。
[0039][7]聚脲树脂的制造方法，其包括：将多异氰酸酯化合物和上述[4]或[5]所述的聚脲树脂制造用固化剂的水溶液混合，并进行加热。
[0040][8]利用上述[6]或[7]所述的制造方法得到的聚脲树脂。
[0041]以下，针对本发明进行更为详细的说明。
[0042]本发明的聚脲树脂制造用固化剂含有选自上述式(1)所示的化合物中的至少一种。
[0043]作为上述式(1)中n为0的二胺化合物的具体例，可列举以下的化合物。
[0044][化学式2]
[0045]例示化合物编号
[0046]
[0047]另外，作为上述式(1)中n为1的二胺化合物的具体例，可列举以下的化合物。[0048][化学式3]
[0049]例示化合物编号
[0050]
[0051]这些化合物中，特别优选将例示化合物编号2、例示化合物编号4所示的化合物作为聚脲树脂制造用固化剂的成分之一。
[0052]上述式(1)所示的二胺化合物可通过日本特开2012-149225公报中记载的方法来制造。
[0053]本发明的聚脲树脂制造用固化剂是含有上述式(1)所示的二胺化合物、和选自N, N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基异丙醇、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羟基丙基)丙二胺中的至少一种胺化合物的固化剂，另外，在不脱离本发明的要点的范围内，也可以混合使用除这些化合物以外的胺化合物。作为这样的胺化合物，可列举例如现有公知的叔胺类等，具体可列举：N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N-(3-氨基丙基)-N,N’,N’-三甲基-[2,2’-氧双(乙胺)]、N,N-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基异丙醇、N,N-二甲基己醇胺、N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇、N,N,N’-三甲基氨基乙基乙醇胺、1,3,6,9-四甲基-3,6,9-三氮杂-1-癸醇、N’-(2-羟基丙基)-N,N,N’-三甲基-双(2-氨基乙基)醚、N,N-二甲基-N’,N’-二(2-羟基丙基)丙二胺、1-(2-羟基乙基)-4-甲基哌嗪等。作为这些二胺化合物的含有比率，并无特殊限定，但优选在[上述式(1)所示的二胺化合物]/[胺化合物]＝99/1～70/30(重量比)的范围。
[0054]通过使多异氰酸酯化合物和水在上述本发明的固化剂的存在下反应，可以制造聚脲树脂。
[0055]作为多异氰酸酯化合物，并无特殊限定，可列举例如：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯类、环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯类、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯类、这些多异氰酸酯与多元醇反应而得到的含游离异氰酸酯的预聚物类、碳
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