(10)申请公布号 CN 102875511 A
(43)申请公布日 2013.01.16C N 102875511 A
*CN102875511A*
(21)申请号 201210323298.0
(22)申请日 2012.09.04
C07D 311/36(2006.01)
C07D 311/30(2006.01)
C07D 311/40(2006.01)
(71)申请人陕西嘉禾植物化工有限责任公司
地址710077 陕西省西安市高新区锦业一路
66号甲6层
(72)发明人王晓莹 王春德 惠玉虎 肖红
(74)专利代理机构西安智邦专利商标代理有限
公司 61211
代理人陈广民
(54)发明名称
方法
(57)摘要
本发明提供一种从槐角原料中综合提取染料
木素和酚的方法。本发明的技术思想体现在
有机溶剂提取酸解渣。二.合并提取液，浓缩，过
滤，沉淀是酚和染料木素的混合物。三.得
到的沉淀采用碱水液提取，离心分离，沉淀为
酚，上清液为染料木素。四.所得沉淀采用有机溶
剂溶解，加入吸附剂进行纯化，过滤，浓缩，离心分
离，得淡黄粉末，为酚。五，步骤三所得上清
液采用吸附剂进行脱，过滤之后调节pH 值，放
置沉淀，离心分离，得白粉末，为染料木素。本发
明克服了现有技术无法对两种产品综合开发而导
致的资源浪费，并优化了提取步骤，降低了生产成
本，提升了可操作性。
(51)Int.Cl.
权利要求书2页 说明书6页
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请
权利要求书 2 页 说明书 6 页
1.一种从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，包括以下步骤：
（1）水解
对槐角原料进行粉碎得粉碎物，用槐角原料质量3-10倍量的酸水溶液对粉碎物进行水解，水解温度为50℃-100℃，过滤，得到滤渣和滤液；本步骤中所述酸水溶液中酸性试剂的质量浓度为1%-10%，所述
酸性试剂为盐酸、硫酸、甲酸或冰醋酸；
（2）提取
将步骤（1）所得滤渣水洗至水洗液为中性后，采用3-10倍滤渣质量的有机溶剂对滤渣进行提取，提取温度为50℃-100℃，得到提取液；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、氯仿中的一种或任意混合；
（3）浓缩
将步骤（2）所得提取液进行浓缩，得到浸膏，浸膏比重1.05-1.2；然后离心分离，得滤液与沉淀；
（4）分离
将步骤（3）所得沉淀加入其质量的3-10倍量碱水溶液进行提取，所述碱水溶液中碱性试剂的质量浓度为1%-30%，提取温度10℃-80℃；离心分离，得滤液和沉淀；所述碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠；
（5）重结晶
将步骤（4）所得沉淀加入其质量的5倍量80%乙醇进行提取，提取温度为50℃-100℃，得到的提取液中
加入沉淀质量10%-40%的吸附剂，搅拌均匀，过滤，将滤液浓缩至其原体积的1/10-1/2，静置，离心分离，将得到的沉淀烘干，得淡黄粉末，为酚；本步骤中所述吸附剂采用活性炭、活性白土、硅藻土、氧化铝中的一种或任意组合；
（6）脱
将步骤（4）所得滤液加入槐角原料质量1%-10%的吸附剂进行脱，过滤，得脱液；本步骤中所述的吸附剂采用活性炭、活性白土、硅藻土、氧化铝中的一种或任意组合；
（7）结晶
将步骤（6）所得脱液采用酸水溶液调节溶液至pH=1-7，静置，离心分离，将所得沉淀烘干，得白粉末，为染料木素；本步骤中所述的酸水溶液采用盐酸、硫酸、磷酸或乙酸。
2.根据权利要求1所述的从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，其特征在于：步骤（1）中酸性试剂为硫酸，质量浓度为5%；步骤（2）中采用的提取溶剂为85%乙醇。
3.根据权利要求2所述的从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，其特征在于：步骤（4）中采用的碱性试剂为碳酸钠，质量浓度为20%。
4.根据权利要求3所述的从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，其特征在于：步骤（5）中采用的吸附剂为氧化铝，吸附剂质量为沉淀质量的25%。
5.根据权利要求4所述的从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，其特征在于：步骤（6）中采用的吸附剂为活性炭，吸附剂质量为槐角原料质量的5%，脱半个小时。
6.根据权利要求5所述的从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，其特征在于：步骤（7）中所述酸水溶液采用盐酸，pH值为3。
7.根据权利要求6所述的从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，其特征在于：
步骤（1）中水解条件为5倍量，温度95℃，提取时间3h，1次；
步骤（2）中提取条件为5倍量，温度80℃，提取时间2h，3次；
步骤（3）中浸膏比重为1.08；
步骤（4）中提取条件为8倍量，提取温度30℃，提取时间4h，1次；步骤（5）中提取条件为80℃，时间2h，1次；浓缩至原体积的1/3。
一种从槐角中综合提取染料木素和酚的方法
技术领域
[0001] 本发明属于中药化学技术领域，涉及提取染料木素、酚的方法，具体涉及一种从槐角原料中综合提取染料木素和酚的方法。
背景技术
[0002] 槐角，别名槐实、槐子、槐豆、天豆、槐连豆，是豆科植物槐Sophora japonicaL.的成熟果实。味苦，性寒。归肝、大肠经。功能：清热、润肝、凉血、止血。主治：肠风泄血、痔血、崩漏、血淋、血痢、心胸烦闷、风眩欲倒、湿疮湿痒。
[0003] 槐角中含有丰富的黄酮类化合物，其中染料木素和酚是主要活性成分之一。染料木素是一种异黄酮化合物，又叫金雀异黄素，广泛存在于豆科植物中，在体内代谢具有雌激素样作用，被称为植物性雌激素类药物。其在体内主要是通过竞争性地结合雌激素受体而发挥作用，医药中被用于预防和妇科肿瘤、骨质疏松症、心血管疾病，亦用于美容、减肥、减少女性的热潮红与绝经期综合症。酚为一种黄酮醇类化合物，该化合物具有多种药理活性，如抗氧化作用、抗炎作用等，有抗菌作用，对黄葡萄球菌及绿脓杆菌、伤寒杆菌、痢疾杆菌均有抑制作用；支气管炎；有利于糖尿病白内障的。用于抗癌、抗癫痫抗炎、抗氧化剂、解痉、抗溃疡、利胆利尿、止咳。现有报道的文献、专利大多除了针对于酚和染料木素的生物活性和功能配方，少量的染料木素提取工艺研究，而对于酚提
取纯化方法的专利较少，更没有综合开发两种产品的方案。
[0004] 目前，针对于染料木素提取纯化的工艺路线主要包括水或有机溶剂提取、酶解或酸水解、柱层析等步骤。例如专利文献CN 1860238A从槐角中提取含异黄酮的提取物，采用热水提取，酶处理，乙醇溶解干燥；专利文献CN1940081A采用发酵，乙酸乙酯萃取和硅胶柱分离得到染料木素；专利文献CN101210004A采用固相萃取柱分离染料木素，回收率70%；专利文献CN101497594A从木豆根茎中提取染料木素，同样采用酶和酸诱导技术以及大孔树脂和硅胶柱分离，染料木素含量达到95%；专利文献CN 101709057A乙醇超声波提取，酸水解，然后再采用硅胶柱层析，从槐角中提取出染料木素；专利文献CN 101760488A酶解原料，乙醇回流提取槐角中的染料木素；专利文献CN 102491965A采用盐酸-有机溶剂水解槐角总黄酮得染料木素；专利文献CN1465571醇提、水沉、水解、结晶得染料木素，收率1%，含量95%；专利文献CN 102174621A采用水提，酶解等步骤从槐角中制备异黄酮苷元提取物。总体来说，采用酶解方式将黄酮苷转化成黄酮苷元，生产周期长，且转化率不高，导致终产品收率低，同样柱层析方法也会使得整个加工过程时间延长，死吸附现象影响收得率。[0005] 专利文献CN 1269810C和CN 1216878C都是采用酸水解和有机溶剂萃取方法提取纯化染料木素，萃取会产生乳化现象，不易分离，而且使用萃取溶剂污染大，成本高。[0006] 对于酚的研究专利较少，主要的提取纯化方式同样是水解酚糖苷为酚，选择柱层析进一步纯化。专利CN 101357913A槐角采用水提取，大孔树脂纯化，酸水解，混合溶剂提取得酚，含量大于90%，收率低；专利文献CN 101759678A和CN 1018
45467A 均采用碱性溶剂提取，酶解，乙酸乙酯萃取，最后甲醇重结晶，酚含量大于99%；专利文
献CN101941961A从凤仙花中提取分离酚，采用大孔树脂分离，柱层析纯化，重结晶。柱层析的选择很大程度上制约了产品的有效成分回收率，生产时间也间接拖延。
发明内容
[0007] 本发明旨在综合开发槐角原料，提供一种从槐角原料中综合提取染料木素和酚的方法，以克服现有技术无法对两种产品综合开发而导致的资源浪费，并且优化提取步骤，降低生产成本，提升可操作性。
[0008] 本发明的技术思想体现在下述步骤：一.原料粉碎，采用酸水水解，再采用有机溶剂提取酸解渣（该步骤可以将酚糖苷和染料木素糖苷直接水解为酚和染料木素，并且同时提取出来）。二.合并提取液，浓缩，过滤，沉淀是酚和染料木素的混合物（因为之前酸解步骤的采用，所以二者含量较高，杂质较少）。三.步骤二中得到的沉淀采用碱水液提取，离心分离，沉淀为酚，上清液为染料木素（该步骤选择了适宜的碱液，可将酚和染料木素一步最大程度地分离）。四.步骤三中所得沉淀采用有机溶剂溶解，加入吸附剂进行纯化，过滤，浓缩，离心分离，得淡黄粉末，为酚。五，步骤三所得上清液采用吸附剂进行脱，过滤之后调节pH值，放置沉淀，离心分离，得白粉末，为染料木素。[0009] 为实现以上发明目的，本发明给出以下基本的解决方案：
[0010] 一种从槐角中综合提取染料木素和酚的方法，包括以下步骤：
[0011] （1）水解
[0012] 对槐角原料进行粉碎得粉碎物，用槐角原料质量3-10倍量的酸水溶液对粉碎物进行水解，水解温度为50℃-100℃，过滤，得到滤渣和滤液；本步骤中所述酸水溶液中酸性试剂的质量浓度为1%-10%，所述酸性试剂为盐酸、硫酸、甲酸或冰醋酸；
[0013] （2）提取
[0014] 将步骤（1）所得滤渣水洗至水洗液为中性后，采用3-10倍滤渣质量的有机溶剂对滤渣进行提取，提取温度为50℃-100℃，得到提取液；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、氯仿中的一种或任意混合；
[0015] （3）浓缩
[0016] 将步骤（2）所得提取液进行浓缩，得到浸膏，浸膏比重1.05-1.2（kg/L）；然后离心分离，得滤液与沉淀；
[0017] （4）分离
[0018] 将步骤（3）所得沉淀加入其质量的3-10倍量碱水溶液进行提取，所述碱水溶液中碱性试剂的质量浓度为1%-30%，提取温度10℃-80℃；离心分离，得滤液和沉淀；所述碱性试剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸氢钠；
[0019] （5）重结晶
[0020] 将步骤（4）所得沉淀加入其质量的5倍量80%乙醇进行提取，提取温度为50℃-100℃，得到的提取液中加入沉淀质量10%-40%的吸附剂，搅拌均匀（半小时即可），过滤，将滤液浓缩至其原体积的1/10-1/2，静置，离心分离，将得到的沉淀烘干，得淡黄粉末，为酚；本步骤中所述吸附剂采用活性炭、活性白土、硅藻土、氧化铝中的一种或任意组合；
[0021] （6）脱
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