山 东 化 工
收稿日期：２０２０－１２－２４
基金项目：国家自然科学基金资助项目（５１３２７９０２）作者简介：张超，江苏宿迁人，在读研究生，主要从事锂金属负极材料研究；通信作者：祝昌军。
多元碱金属离子在锂硫化聚丙烯腈电池中实现高稳定锂沉积 张超１，张彪２，娄瑾１，王玉２，帅毅３，陈康华１，２，祝昌军２
（１．中南大学轻合金研究院，湖南长沙 ４１００８３；２．中南大学粉末冶金研究院，
湖南长沙 ４
１００８３；３．湖南工程学院机械工程系，湖南湘潭 ４１１１０４）摘要：锂－硫化聚丙烯腈电池是具有高容量的锂金属电池。但是锂金属负极枝晶生长问题一直制约了该电池的发展。用来稳定正极材 料硫化聚丙烯腈的碳酸酯类电解液中，锂枝晶生长尤为严重。本文通过在碳酸酯类电解液中添加混合碱金属离子，在Ｎａ＋
和Ｋ＋的共同作用下，锂枝晶的生长被明显的抑制。应用在锂铜半电池中得到了高而稳定的库伦效率。而且，锂－硫化聚丙烯腈电池的循环稳定性
得到了极大的改善。在１Ｃ（１Ｃ＝７００ｍＡｇ－１
）大倍率下，１００次循环后放电容量保持率依然能达到８０％，远高于未加其他碱金属离子的４８％。关键词：硫化聚丙烯腈；锂金属电池；碱金属离子；锂枝晶中图分类号：ＴＭ９１１；Ｏ６４６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０２１）０６－００１２－０４
ＰｏｌｙｂａｓｉｃＡｌｋａｌｉＭｅｔａｌＩｏｎｓＲｅａｌｉｚｉｎｇＨｉｇｈｌｙＳｔａｂｌｅ
ＬｉｔｈｉｕｍＤｅｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎＬｉｔｈｉｕｍＳｕｌｆｉｄｅＰｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅＢａｔｔｅｒｉｅｓ
ＺｈａｎｇＣｈａｏ１，ＺｈａｎｇＢｉａｏ２，ＬｏｕＪｉｎ１，ＷａｎｇＹｕ２，ＳｈｕａｉＹｉ３，ＣｈｅｎＫａｎｇｈｕａ１，２，ＺｈｕＣｈａｎｇｊｕｎ
２
（１．ＬｉｇｈｔＡｌｌｏｙＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ，Ｈｕｎａｎ ４１００８３，Ｃｈｉｎａ；
２．ＰｏｗｄｅｒＭｅｔａｌｌｕｒｇｙＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｓｈａ ４１００８３，Ｃｈｉｎａ；３．ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＭｅｃｈａｎｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＨｕｎａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｘｉａｎｇｔａｎ ４１１１０４，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅｂａｔｔｅｒｉｅｓａｒｅｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓｗｉｔｈｈｉｇｈｃａｐａｃｉｔｙ．Ｈｏｗｅｖｅｒ，ｔｈｅｄｅｎｄｒｉｔｉｃ
ｇｒｏｗｔｈｏｆｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌｎｅｇａｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅｈａｓａｌｗａｙｓｒｅｓｔｒｉｃｔｅｄｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆｔｈｉｓｂａｔｔｅｒｙ．Ｉｎｔｈｅｃａｒｂｏｎａｔｅｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｕｓｅｄｔｏｓｔａｂｉｌｉｚｅｔｈｅｐｏｓｉｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅｓｕｌｆｉｄｅ，ｔｈｅｇｒｏｗｔｈｏｆｌｉｔｈｉｕｍｄｅｎｄｒｉｔｅｓｉｓｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙｓｅｒｉｏｕｓ．Ｉｎｔｈｉｓ
ｐａｐｅｒ，ｂｙａｄｄｉｎｇｐｏｌｙｂａｓｉｃａｌｋａｌｉｍｅｔａｌｉｏｎｓｔｏｔｈｅｃａｒｂｏｎａｔｅｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ，ｕｎｄｅｒｔｈｅｊｏｉｎｔａｃｔｉｏｎｏｆＮａ＋ａｎｄＫ＋
，ｔｈｅｇｒｏｗｔｈｏｆｌｉｔｈｉｕｍｄｅｎｄｒｉｔｅｓｉｓｏｂｖｉｏｕｓｌｙｉｎｈｉｂｉｔｅｄ．Ｈｉｇｈａｎｄｓｔａｂｌｅｃｏｕｌｏｍｂｉｃｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｉｓｏｂｔａｉｎｅｄｗｈｅｎａｐｐｌｉｅｄｔｏｌｉｔｈｉｕｍｃｏｐｐｅｒｈａｌｆ－ｃｅｌｌｓ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｔｈｅｃｙｃｌｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅｂａｔｔｅｒｉｅｓｈａｓｂｅｅｎｇｒｅａｔｌｙｉｍｐｒｏｖｅｄ．Ａｔａｈｉｇｈｒａｔｅｏｆ１Ｃ
（１Ｃ＝７００ｍＡｇ－１
），ｔｈｅｄｉｓｃｈａｒｇｅｃａｐａｃｉｔｙｒｅｔｅｎｔｉｏｎｒａｔｅｃａｎｓｔｉｌｌｒｅａｃｈ８０％ａｆｔｅｒ１００ｃｙｃｌｅｓ，ｗｈｉｃｈｉｓｍｕｃｈｈｉｇｈｅｒｔｈａｎ４８％ｗｉｔｈｏｕｔｏｔｈｅｒａｌｋａｌｉｍｅｔａｌｉｏｎｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｕｌｆｕｒｉｚｅｄｐｏｌｙａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ；ｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｙ；ａｌｋａｌｉｍｅｔａｌｉｏｎ；ｌｉｔｈｉｕｍｄｅｎｄｒｉｔｅｓ 锂－
硫化聚丙烯腈（Ｌｉ－ＳＰＡＮ）电池是具有高能量密度的最具吸引力的锂金属电池（ＬＭＢ）之一。但是，仍然存在一些技术挑战，并限制了它们的实际应用。在这些技术挑战中，锂枝晶的生长被认为是ＬＭＢ的最严重问题。即使锂金属阳极具有
极高的理论比容量（３８６０ｍＡｈｇ－１
）和低负电位（－３．０４０Ｖ，相对于标准氢电极），它们也会引起不良的电化学性能和安全问题。尤其是在碳酸盐电解质中，锂树枝状晶体的生长变得更加突出，并带来了严重的危险，即隔膜会被刺穿，从而导致电池在长时间循环中短路。此外，锂树枝状晶体会不断消耗电解质，
直到不再满足对Ｌ
ｉ－ＳＰＡＮ电池充电和放电的必要要求［１］
。因此，即使ＳＰＡＮ正极材料可以提供高而稳定的电化学比容量，所
有这些因素也阻碍了Ｌｉ－ＳＰＡＮ电池的商业化［２］
。
近年来，研究人员已经做出许多努力来解决锂金属阳极的安全性问题。为了抑制树枝状晶体的生长，一种有效的方法是获得稳定且连续的固体电解质界面膜（ＳＥＩ膜），该膜形成于锂
金属和电解质之间，包括无机／有机杂化物［３－４］
，
离子导电聚合物［５］，合金膜［６］，离子液体［７］，固态电解质［８］或二维或三维集流体［９－１０］。迄今为止，尽管这些方法尚未完全解决锂树枝状晶体的问题，但在锂金属表面的工程设计方面已取得了很大进展。在这些方法中，从实用性，成本和能量密度的视角来看，电解质的改性显示出其独特的优点。
通常使用阴离子，阳离子和溶剂来改善电解质，以增强Ｓ
ＥＩ膜的机械性能和均匀性，并调节溶剂的溶解度。例如，碳酸氟
乙烯酯（
ＦＥＣ）提供丰富的Ｆ－可以与锂离子生成ＬｉＦ，从而获得均匀致密的无机ＳＥＩ膜［１１］
。碳酸亚乙烯酯（ＶＣ）衍生出的由高
分子组成的表面膜抑制了锂与电解质之间有害反应［１２］
。但是，这类电解液在成膜过程中会不断被消耗。除此之外，一类添加剂不会与电解液和金属锂反应，而是通过调控锂离子的沉积行
为来抑制枝晶的生长［
１３］
。例如，有效还原电位低于锂离子标准还原电位的碱金属阳离子（
Ｃｓ＋，Ｋ＋）可形成静电屏蔽［１４－１５］，以抑制锂树枝状晶体的生长。Ｎａ＋具有与Ｌｉ＋
相近的反应活性以
及电解质相容性［１６］，
添加少量的Ｎａ＋
在电解液中，基于Ｎａ与Ｌｉ共沉积的作用，可以抑制枝晶的生长［１７－１８］
。
本文通过在电解液中添加多元碱金属离子（Ｎａ＋
，Ｋ＋），在没有成膜添加剂的条件下，对其浓度进行优化，得到了良好的
抑制锂枝晶生长的效果。将优化的电解液应用在Ｌ
ｉ－ＳＰＡＮ电池中，获得了良好的循环性能。
１ 实验部分１．１ 电解液制备
六氟磷酸锂（ＬｉＰＦ６）、六氟磷酸钾（ＫＰＦ６）和六氟磷酸钠（ＮａＰＦ６
）皆购于阿拉丁化学试剂有限公司。电解液溶剂由碳酸亚乙酯（
ＥＣ）、碳酸甲乙酯（ＥＭＣ）和碳酸二甲酯（ＤＭＣ）以体积·
２１·ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０２１年第５０卷
第６期比为１
∶１∶１组成。本文中所用电解液详细配比及其简称见表１。表１ 本文中所用电解液配比信息
Ｔａｂｌｅ１ ＥｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓｕｓｅｄｉｎｔｈｉｓｗｏｒｋＥｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅａｂｂｒｅｖｉａｔｉｏｎＦｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ
Ｅ０１ｍｏｌＬｉＰＦ６ｉ
ｎＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ，１∶１∶１ＥＫ０．９５ｍｏｌＬｉＰＦ６，０．０５ＭＫＰＦ６ｉｎＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ，１∶１∶１ＥＮ０．８５ｍｏｌＬｉＰＦ６，０．１５ＭＮａＰＦ６ｉｎＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ，１∶１∶１ＥＫＮ
０．８ｍｏｌＬｉＰＦ６，０．０５ＭＫＰＦ６，０．１５ＭＮａＰＦ６ｉ
ｎＥＣ／ＥＭＣ／ＤＭＣ，１∶１∶１２．２ 正极材料制备
质量比为５∶１的硫（Ｓ）和聚丙烯腈（ＰＡＮ）和物质的量比为
３∶０．０１的Ｓ和硫化促进剂（ＶＡｓ）用于合成ＳＰＡＮ复合材料。将
混合物在氩气下以５℃ｍ
ｉｎ－１的速率加热到１５５℃保持２ｈ，然后再加热到２８０℃再保持６ｈ。将得到的ＳＰＡＮ、乙炔黑、羧甲基纤维素钠按照７∶２∶１的质量比混合，加３ｍＬ去离子水，利用
研纅将其充分混合，
制备成浆料，然后用涂覆模具将浆料均匀涂在厚度为１５μｍ的铝箔上，用鼓风烘箱８０℃烘干后转移至１２０℃的真空烘箱中１０ｈ。并裁成直径为１０ｍｍ米的ＳＰＡＮ极
片，极片负载约为５ｍｇｃｍ－２
。
２．３ 纽扣电池组装
采用ＣＲ２０３２型纽扣电池壳，并在充满氩气且水氧值低于
０．１×１０－６
的手套箱中组装电池。隔膜采用Ｃｅｌｇａｒｄ２４００（直径为１９ｍｍ），每个电池的电解液添加量保持在３０μＬ。所用锂片的直径均为１６ｍｍ，半电池中的铜箔直径为１９ｍｍ。
２．４ 电化学测试和表征
锂片作对电极，铜箔作为工作电极，组装成锂铜半电池。
通过Ｌ
ＡＮＤＣＴ２００１Ａ电池测试系统对半电池进行测试，沉积电流密度为０．５ｍＡｃｍ－２，沉积量为１ｍＡｈｃｍ－２
。对称电池中，锂片同时充当对电极和工作电极。静置２ｈ后，在ＬＡＮＤＣＴ２００１Ａ电池测试系统上进行恒流充放电测试，电流密度为
１ｍＡｃｍ－２，沉积量为２ｍＡｈｃｍ－２
。Ｌｉ－ＳＰＡＮ全电池中，ＳＰＡＮ做正极材料，锂片做负极材料，组装完毕后，静置１０ｈ，使正负
电极与电解液充分浸润。利用Ｌ
ＡＮＤＣＴ２００１Ａ电池测试系统，在１．０～３．０Ｖ的电压范围内，以１Ｃ（１Ｃ＝７００ｍＡｇ－１
）充放电速率进行倍率性能测试。对称电池的交流阻抗测试在ＣＨＩ６００Ｅ电化学工作站上进行，频率为１０１－１０５Ｈｚ，幅度为５ｍＶ
。通过扫描电子显微镜（ＳＥＭ）对锂沉积形貌进行观察。所
观察形貌是通过锂铜半电池在０
．５ｍＡｃｍ－２下，循环１０圈，并在最后一圈放电，沉积量为１ｍＡｈｃｍ－２
所得。各相关元素为能量散Ｘ射线光谱仪（ＥＤＳ）所探测。
３ 结果与讨论３．１ 锂铜半电池库伦效率
通过在不同电解液下对锂铜电池进行库伦效率（ＣＥ）的测
定，这可以直观反映各电解液对锂枝晶抑制的效果［
９］
。由图１所示，在电流密度为０．５ｍＡｃｍ－２
，沉积量为１ｍＡｈｃｍ－２时，Ｅ０电解液半电池的库伦效率在７５％左右，而且很不稳定，在４０圈后迅速下降。ＥＮ电解液开始表现出较Ｅ０电解液更稳定的库
伦效率，以７
５％的库伦效率保持到了５０圈，体现了一定的抑制枝晶生长的效果。由相关文献可知［１８］
，钠共沉积后在锂沉积物上观察到凹陷形态，因为钠也更偏向于沉积在活性锂表面上。钠沉积物由于是异物表面而会抑制锂枝晶的生长。同时，锂继续以正常速率沉积在其他区域上，而这些活动区域的高电
流会降低。ＥＫ电解液半电池在前５５圈显示出了较高的库伦效率，
甚至有达到８
５％，这主要归因于Ｋ＋的自愈合静电壳层机制。虽然在电解液中单独添加一定量的Ｎａ＋
或Ｋ＋起到了较好地抑
制锂枝晶生长的效果，但是效果不是特别明显。而在Ｎａ＋
和Ｋ＋
共存的ＥＫＮ电解液下，半电池表现出了突出的高库伦效率，基本保持在了８０％以上，并在３０～７０圈之间保持在８５％左右
的高库伦效率。因此可以看到多元碱金属离子（本文中Ｎ
ａ＋，Ｋ＋）
对锂离子沉积溶出效率起到了明显的改善效果。
图１ 不同电解液的锂铜半电池库伦效率
Ｆｉｇ．１ ＣｏｕｌｏｍｂｉｃｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙｏｆＬｉ／Ｃｕｈａｌｆ－ｃｅｌｌｓ
ｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ
３．２
界面循环稳定性
图２ 不同电解液的对称电池的电压曲线
Ｆｉｇ．２ Ｖｏｌｔａｇｅｃｕｒｖｅｓｏｆｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ
Ｌｉ－Ｌｉ对称电池被用来研究电极界面的稳定性。从图２可
看出，不添加其他碱金属的Ｅ０电解液，在电流密度１ｍＡｃｍ－２，沉积量为２ｍＡｈｃｍ－２时，极化电压在循环１２０ｈ后，出现明显的增大趋势。这表明界面电阻已经非常不稳定。从图２还可
·
３１·张超，等：多元碱金属离子在锂硫化聚丙烯腈电池中实现高稳定锂沉积
山 东 化 工
以看出，在相同条件下，ＥＫＮ电解液的对称电池循环了近３００ｈ
而没有明显的电压滞后现象。而且，我们也可以看出ＥＫＮ对称电池的极化电压显著低于Ｅ０对称电池。
这表明多元碱金属离子的添加对电极界面电阻的稳定起到了关键作用。
３．３
界面电化学阻抗
图３ 循环不同圈数下对称电池的电化学阻抗比较Ｆｉｇ．３ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｏｆｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｉｍｐｅｄａｎｃｅｏｆ
ｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｙｃｌｅｓ
电化学交流阻抗可被用来测试对称电池的界面阻抗。阻
抗谱的中－
高频区半圆反应的是总的界面电阻。通过等效电路图的拟合［１９］
，如图３所示，在以对称电池循环了１０圈和５０圈后，发现Ｅ０电池的阻抗从１６３．３Ω增加到了２９６．８Ω，增长率为８１％。而ＥＫＮ电池阻抗从１１９．３Ω增加到了１６９．８Ω，增
长率为４
２％。这也验证了上述对称电池循环稳定性中的结果。不难看出，阻抗变化小，说明电极界面稳定性较好。因此，多元碱金属离子在循环过程中各司其职，对电极界面的稳定贡献了
力量，这也抑制了锂与电解液之间过多的副反应［
２０］
。３．３ 锂沉积形貌观察及元素分析
为了更直观的研究锂枝晶的生长情况，我们通过扫描电子
显微镜对锂铜半电池循环１０圈后的铜表面枝晶生长形貌进行
分析。如图４
ａ所示，Ｅ０锂铜半电池，循环后铜表面有明显的针状锂枝晶存在。而ＥＫＮ锂铜半电池中，铜表面上表现出了平整
且均匀的形貌，无明显的枝晶出现（图４
ｂ）。从内嵌的光学图片也可以看出，ＥＫＮ的铜表面较Ｅ０更平整致密。而且，我们根据ＥＤＳ对ＥＫＮ锂铜半电池的铜箔表面进行元素分析，可以看到Ｎａ（图４ｄ）均匀的沉积在了电极的表面，而未发现Ｋ（图４ｃ）的
存在。这说明在钠与锂共沉积时Ｋ＋
只起到了自愈合静电壳层
机制，并未与其他元素一起沉积［
１５］
。这也证实了ＥＫＮ电解液
对锂枝晶的抑制效果。
图４ （ａ）Ｅ０和（ｂ）ＥＫＮ电解液在锂铜半电池中电沉积锂后ＳＥＭ图像；（ｃ，ｄ）ＥＤＳ分析ＥＫＮ沉积表面元素成分Ｆｉｇ．４ （ａ）Ｅ０ａｎｄ（ｂ）ＳＥＭｉｍａｇｅｏｆＥＫＮｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅａｆｔｅｒｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｎｇｌｉｔｈｉｕｍｉｎｌｉｔｈｉｕｍｃｏｐｐｅｒｈａｌｆ－ｃｅｌｌ；
（ｃ，ｄ）ＥＤＳａｎａｌｙｓｉｓｏｆＥＫＮｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｓｕｒｆａｃｅｅｌｅｍｅｎｔｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ
３．５
全电池循环稳定性
图５ Ｅ０和ＥＫＮ电解液的Ｌｉ－ＳＰＡＮ全电池倍率放电性能Ｆｉｇ．５ Ｔｈｅｄｉｓｃｈａｒ
ｇｅｃａｐａｃｉｔｙｏｆＬｉ－ＳＰＡＮｂａｔｔｅｒｙｗｉｔｈＥ０ａｎｄＥＫＮｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ
·
４１·ＳＨＡＮＤＯＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ ２０２１年第５０卷
第６期 以ＳＰＡＮ为正极，金属锂为负极，组装了Ｌｉ－ＳＰＡＮ电池。
在１Ｃ的倍率下，分别使用Ｅ０电解液和ＥＫＮ电解液，对Ｌｉ－ＳＰＡＮ电池进行倍率性能测试。如图５所示，使用ＥＫＮ电解液
的电池表现出了较高的可逆容量（６５０ｍＡｈｇ－１
），１００圈后容量
保持率高达８
０％，而Ｅ０电解液下的全电池容量保持率仅为４８％。这反映出在ＮａＰＦ６和ＫＰＦ６添加剂所提供阳离子的共同作用下，可实现全电池的稳定循环。
４ 结论
本文通过在碳酸酯类电解液中添加ＮａＰＦ６和ＫＰＦ６
，在没有成膜添加剂的条件下，利用多元碱金属离子的共同作用促进了锂的均匀沉积，在抑制锂金属负极枝晶的生长方面取得了一定
的效果。ＮａＰＦ６和ＫＰＦ６作为电解液添加剂的优势在于Ｎａ＋
能在锂负极表面被还原实现锂钠共沉积，形成锂钠合金，而Ｋ＋的自愈合静电壳层机制为Ｌｉ和Ｎａ的共沉积提供了便利。在没有成膜添加剂的条件下，取得这样的效果，可为后面研究人员进行深入研究提供思路。
参考文献
［１］ＣＨＥＮＧＸＢ，ＺＨＡＮＧＲ，ＺＨＡＯＣＺ，ｅｔａｌ．Ｔｏｗａｒｄｓａｆｅｌｉｔｈｉｕｍ
ｍｅｔａｌａｎｏｄｅｉｎｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅｂａｔｔｅｒｉｅｓ：ａｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ，２０１７，１１７（１５）：１０４０３．［２］ＷＡＮＧＪ，ＹＡＮＧＪ，ＸＩＥＪ，ｅｔａｌ．Ａｎｏｖｅｌｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅｐｏｌｙｍｅｒ－
ｓｕｌｆｕｒｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃａｔｈｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｆｏｒｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅｌｉｔｈｉｕｍｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，１４（１３／１４）：９６３－９６５．［３］ＹＡＮＣ，ＣＨＥＮＧＸＢ，ＴＩＡＮＹ，ｅｔａｌ．Ｄｕａｌ ｌ
ａｙｅｒｅｄｆｉｌｍｐｒｏｔｅｃｔｅｄｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌａｎｏｄｅｔｏｅｎａｂｌｅｄｅｎｄｒｉｔｅ ｆ
ｒｅｅｌｉｔｈｉｕｍｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１８：３０（２５）：ｅ１７０７６２９．［４］ＺＨＡＮＧＨ，ＥＳＨＥＴＵＧＧ，ＪＵＤＥＺＸ，ｅｔａｌ．Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ
ａｄｄｉｔｉｖｅｓｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌａｎｏｄｅｓａｎｄｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓ：ｐｒｏｇｒｅｓｓａｎｄｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１８，５７（４６）：１５００２－１５０２７．．［５］ＺＨＵＢ，ＪＩＮＹ，ＨＵＸＺ，ｅｔａｌＰｏｌｙ（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｏｘａｎｅ）ｔｈｉｎ
ｆｉｌｍａｓａｓｔａｂｌｅｉｎｔｅｒｆａｃｉａｌｌａｙｅｒｆｏｒｈｉｇｈ ｐ
ｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｔｈｉｕｍ ｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｙａｎｏｄｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１７，２９（２）：２０１６０３７５５．［６］ＸＩＡＯＬ，ＣＨＥＮＸＬ，ＣＡＯＲＧ，ｅｔａｌ．Ｅｎｈａｎｃｅｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆ
ＬｉｖｅｒｔｉｃａｌｂａｒＬｉＦｅＰＯ４ｃｅｌｌｓｕｓｉｎｇＣｓＰＦ６ａ
ｓａｎｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅａｄｄｉｔｉｖｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２０１５，２９３（２０）：１０６２－１０６７．［７］ＣＨＥＮＮ，ＤＡＩＹ，ＸＩＮＧＹ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏｍｉｍｅｔｉｃａｎｔ－ｎｅｓｔｉｏｎｏｇｅｌ
ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｂｏｏｓｔｓｔｈｅｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｏｆｄｅｎｄｒｉｔｅ－ｆｒｅｅｌｉｔｈｉｕｍｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ＆ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１７，１０（７）：１６６０－１６６７．［８］ＴＩＡＮＹ，ＤＩＮＧＦ，ＺＨＯＮＧＨ，ｅｔａｌ．Ｌｉ６．７５Ｌａ３Ｚｒ１．７５Ｔａ０．２５Ｏ１２
＠ＡｍｏｒｐｈｏｕｓＬｉ３ＯＣｌｃｏｍｐｏｓｉｔｅｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｆｏｒｓｏｌｉｄｓｔａｔｅｌｉｔｈｉｕｍ－ｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＳｔｏｒａｇｅＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１８，１４：４９－
５７．［９］ＬＩＵＳ，ＺＨＡＮＧＸＹ，ＬＩＲＳ，ｅｔａｌ．Ｄｅｎｄｒｉｔｅ－ｆｒｅｅＬｉｍｅｔａｌ
ａｎｏｄｅｂｙｌｏｗｅｒｉｎｇｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎｔｅｒｆａｃｅｅｎｅｒｇｙｗｉｔｈＣｕ９９Ｚｎ
ａｌｌｏｙｃｏａｔｉｎｇ
［Ｊ］．ＥｎｅｒｇｙＳｔｏｒａｇｅＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１８，１４：１４３－１４８．［１０］ＪＩＡＪ，ＴＡＮＧＺ，ＧＵＯＺ，ｅｔａｌ．Ａ３Ｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌ
ａｎｏｄｅｗｉｔｈｐｒｅ－ｆａｂｒｉｃａｔｅｄＬｉＺｎｖｉａｒｅａｃｔｉｖｅｗｅｔｔｉｎｇ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０２０，５６（３０）：５６．［１１］ＺＨＡＮＧＸＱ，ＣＨＥＮＧＸＢ，ＣＨＥＮＸ，ｅｔａｌ．Ｆｌｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ
ｃａｒｂｏｎａｔｅａｄｄｉｔｉｖｅｓｔｏｒｅｎｄｅｒｕｎｉｆｏｒｍＬｉｄｅｐｏｓｉｔｓｉｎｌｉｔｈｉｕｍ
ｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓ
［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１７，２７（１０）１６０５９８９．［１２］ＯＴＡＨ，ＳＨＩＭＡＫ，ＵＥＭ，ｅｔａｌ．Ｅｆｆｅｃｔｏｆｖｉｎｙｌｅｎｅｃａｒｂｏｎａｔｅ
ａｓａｄｄｉｔｉｖｅｔｏｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌａｎｏｄｅ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２００４，４９（４）：５６５－５７２．［１３］程新兵，张强．金属锂枝晶生长机制及抑制方法［Ｊ］．化学
进展，２０１８，３０（１）：５１－７２．［１４］ＬＩＡＮＧＸ，ＰＡＮＧＱ，ＫＯＣＨＥＴＫＯＶＩＲ，ｅｔａｌ．Ａｆａｃｉｌｅｓｕｒｆａｃｅ
ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｒｏｕｔｅｔｏａｓｔａｂｉｌｉｚｅｄｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌａｎｏｄｅ
［Ｊ］．ＮａｔｕｒｅＥｎｅｒｇｙ，２０１７：１１９．［１５］ＪＩＡＷ，ＦＡＮＣ，ＷＡＮＧＬ，ｅｔａｌ．Ｅｘｔｒｅｍｅｌｙａｃｃｅｓｓｉｂｌｅ
ｐｏｔａｓｓｉｕｍｎｉｔｒａｔｅ（ＫＮＯ３
）ａｓｔｈｅｈｉｇｈｌｙｅｆｆｉｃｉｅｎｔｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅａｄｄｉｔｉｖｅｉｎｌｉｔｈｉｕｍｂａｔｔｅｒｙ
［Ｊ］．ＡＣＳＡｐｐｌｉｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１６，８（２４）：１５３９９－１５４０５．
［１６］ＭＡＪＬ，ＭＥＮＧＦＬ，ＹＵＹ，ｅｔａｌ．Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎｏｆｄｅｎｄｒｉｔｅ
ｇｒｏｗｔｈａｎｄｖｏｌｕｍｅｅｘｐａｎｓｉｏｎｔｏｇｉｖｅｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅａｐｒｏｔｉｃｂｉｍｅｔａｌｌｉｃＬｉ－Ｎａａｌｌｏｙ－Ｏ２ｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＮａｔｕｒｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１１（１）：６４－６９．［１７］ＸＵＱ，ＹＡＮＧＹＦ，ＳＨＡＯＨＸ．Ｅｎｈａｎｃｅｄｃｙｃｌｅａｂｉｌｉｔｙａｎｄ
ｄｅｎｄｒｉｔｅ－ｆｒｅｅｌｉｔｈｉｕｍｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｂｙａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｓｏｄｉｕｍｉｏｎｉｎｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｆｏｒｌｉｔｈｉｕｍｍｅｔａｌｂａｔｔｅｒｉｅｓ［Ｊ］．ＥｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１８，２７１：６１７－６２３．［１８］ＳＴＡＲＪＫ，ＤＩＮＧＹ，ＫＯＨＬＰＡ．Ｄｅｎｄｒｉｔｅ－ｆｒｅｅ
ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎａｎｄｒｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｌｉｔｈｉｕｍ－ｓｏｄｉｕｍａｌｌｏｙｆｏｒｍｅｔａｌ－ａｎｏｄｅｂａｔｔｅｒｙ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＥｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１１，１５８（１０）：Ａ１１００－Ａ１１０５．
［１９］ＣＨＯＵＤＨＵＲＹＳ，ＡＲＣＨＥＲＬＡ．Ｌｉｔｈｉｕｍｆｌｕｏｒｉｄｅａｄｄｉｔｉｖｅｓ
ｆｏｒｓｔａｂｌｅｃｙｃｌｉｎｇｏｆｌｉｔｈｉｕｍｂａｔｔｅｒｉｅｓａｔｈｉｇｈｃｕｒｒｅｎｔｄｅｎｓｉｔｉｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１６，２（２）：１５００２４６．［２０］ＭＩＡＯＲ，ＹＡＮＧＪ，ＦＥＮＧＸ，ｅｔａｌ．Ｎｏｖｅｌｄｕａｌ－ｓａｌｔｓ
ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎｆｏｒｄｅｎｄｒｉｔｅ－ｆｒｅｅｌｉｔｈｉｕｍ－ｍｅｔａｌｂａｓｅｄ
ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅｂａｔｔｅｒｉｅｓｗｉｔｈｈｉｇｈｃｙｃｌｅｒｅｖｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ
［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｗｅｒＳｏｕｒｃｅｓ，２０１４，２７１（ｄｅｃ．２０）：２９１－２９７．（本文文献格式：张超，张彪，娄瑾，等．多元碱金属离子在锂硫化聚丙烯腈电池中实现高稳定锂沉积［Ｊ］．山东化工，２０２１，５０（０６）：１２－１５．檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪
）
（上接第１１页）
参考文献
［１］王伟松，钱建芳，王新荣．论化纤油剂用表面活性剂单体的
应用前景［Ｊ］．科技创新导报，２０１０（２２）：１０５．
［２］张瑞波，杨玉敏，贺晓江，等．涤纶工业丝用油剂单体的耐
热性能研究［Ｊ］．合成纤维工业，２０１０，３３（３）：３９－４１．［３］陈卡佳．化纤油剂用表面活性剂单体的性能及应用［Ｊ］．合
成纤维工业，２００３，２６（２）：４５－４７．
［４］任华明．实用化学纤维油剂［Ｍ］．北京：纺织工业出版社，
１９８７，６３－６５，１１８－１９９．［５］冯光瑛，杨仁春，魏天俊，等．固体超强酸ＳＯ４２－／ＺｒＯ２合
成硬脂酸聚乙二醇４００单酯的研究［Ｊ］．日用化学工业，１９９８（５）：１２－１４．（本文文
献格式：陶义清，戴泽青，丁雷，等．聚乙二醇２００双油
酸酯的合成及涤纶工业丝油剂中的应用［
Ｊ］．山东化工，２０２１，５０（０６）：９－１１．）
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５１·张超，等：多元碱金属离子在锂硫化聚丙烯腈电池中实现高稳定锂沉积
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