[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公开说明书
[11]公开号CN 1376663A [43]公开日2002年10月30日
[21]申请号02108865.9[21]申请号02108865.9
[22]申请日2002.04.16[71]申请人中国科学院兰州化学物理研究所
地址730000甘肃省兰州市城关区天水路342号
[72]发明人赵培庆 彭志光 张小明 索继栓 [74]专利代理机构兰州中科华西专利代理有限公司代理人方晓佳
[51]Int.CI 7C07C 59/255C07C 51/285
权利要求书 1 页 说明书 4 页
[54]发明名称
[57]摘要
化剂催化氧化顺丁烯二酸酐，水解后精制酒石酸的
方法。先用水热合成法合成介孔分子筛W－MCM－41,
然后将顺丁烯二酸酐、介孔分子筛W－MCM－41、30%
的过氧化氢溶液和水混合均匀，在70℃搅拌反应，再
回流，过滤除去催化剂，加入浓硫酸，加热浓缩，冷却
析出结晶，过滤，洗涤，干燥，得到酒石酸。这种合成
方法所得到的酒石酸中钨的含量要远远低于用钨酸
作催化剂时所得到的酒石酸中钨的含量，且介孔分
子筛W－MCM－41可以回收利用，对环境无污染，是一
种制备酒石酸的简便、经济、环境友好的方法。
02108865.9权 利 要 求 书第1/1页 1.一种酒石酸的制备方法，其特征在于该方法依次包括如下步骤： (1)将顺丁烯二酸酐、介孔分子筛W-M C M-41、30％的过氧化氢溶液和水混合均匀，于70℃下搅拌反应，再回流；
(2)反应液冷却，过滤除去介孔分子筛；
(3)加入浓硫酸，加热浓缩；
(4)冷却析出结晶，过滤，洗涤，干燥，得到酒石酸。
2.按照权利要求书1所述的制备方法，其特征在于介孔分子筛W-MCM-41中钨与硅的摩尔比为0.005-0.1∶1。
3.按照权利要求书1所述的制备方法，其特征在于介孔分子筛W-MCM-41于的用量为0.1-1.0g/100ml。
02108865.9说 明 书第1/4页
酒石酸的制备方法
技术领域
本发明涉及一种酒石酸的制备方法，具体地说，本发明是以过氧化氢和顺丁烯二酸酐作为反应物制备酒石酸的方法。
背景技术
酒石酸是一种重要的有机原料，他广泛用作饮料和其他食品的酸化剂，也用于电镀、制镜、照相、印染、制革、玻璃陶瓷、电讯器材、制药等。酒石酸主要以钾盐的形式存在于多种植物和果实中，也有少量以游离态存在，工业上常用葡萄糖发酵来制取右旋酒石酸。现有的酒石酸生产路线主要有两种途径：(1)从顺丁烯二酸酐经钨酸催化，用30％的双氧水进行环氧化，继而在酸下开环而得[Japan Kokal 7339，436(1973)；Japan Kokal 7339，435(1973)]；(2)顺丁烯二酸在钨酸催化下，将70％的高浓度双氧水加入到控制在0℃的反应体系中，进行环氧化，继而在酸下开环(Ger.Offen 2,508,228(1976))。这两种途径各有弊端：酒石酸能与多种金属离子络和，在用钨酸为催化剂制备酒石酸时，产物酒石酸与钨酸无法分离，造成产品中钨含量过高，不能用于食品行业与制药行业。而且，第二种途径需用70％的高浓度双氧水，70％的双氧水极易分解，需避光保存，腐蚀性极强，给运输带来不便。
1992年以M C M41S为代表的介孔分子筛的发现，为催化、分离和新型无机材料等学科，开辟了新的研究领域.在催化学科，将Ti、Zr、Mo、W等有某种催化活性的过渡金属元素，以高分散的形态嵌入介孔分子筛骨架，由此制备出新型介孔分子筛催化材料，以及在此基础上开展的大分子有机化合物催化转化研究，是近几年发展十分迅速的研究领域.W-MCM-41在烯烃环氧化、芳胺的部分氧化、芳烃的羟基化、环己烯的氧化双羟基化等方面具有优良的催化性能。
发明内容
本发明的目的在可克服第一种酒石酸生产途径的不足而提供一种酒石酸的制备方法。
本发明是通过介孔分子筛W-M C M-41来作催化剂合成酒石酸。介孔分子筛W-M C M-41可以与溶液分离，大大降低了钨对产品酒石酸的污染。
本发明中制备酒石酸的方法依次包括如下步骤：
(1)将顺丁烯二酸酐、介孔分子筛W-M C M-41、30％的过氧化氢溶液和水混合均匀，于70℃下搅拌反应，再回流；
(2)反应液冷却，过滤除去介孔分子筛；
(3)加入浓硫酸，加热浓缩；
(4)冷却析出结晶，过滤，洗涤，干燥，得到酒石酸。 本发明中所用的介孔分子筛W-MCM-41中的钨与硅的摩尔比为：0.005-0.1∶1。
本发明中所提供的酒石酸的合成中催化剂介孔分子筛W-MCM-41的用量为：0.01-1.0g/100ml。
本发明的突出特点是用介孔分子筛W-M C M-41为催化剂，可以与溶液分开，从而不残留在产品酒石酸中，产品酒石酸中含杂质少。与传统的用钨酸作催化剂合成酒石酸相比，本发明具有如下几个优点：(1)产品酒石酸的产率很高(收率为94.7％)；(2)环氧化完成以后，介孔分子筛W-M C M-41可以与溶液分开，从而可以减少对产品酒石酸的污染，与传统的用钨酸作催化剂所合成的产品酒石酸相比，钨含量大大减少(钨含量为0.009％)；(3)介孔分子筛W-MCM-41可以回收和重复利用，因而是一种经济、环境友好的合成方法。 具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
酒石酸的合成：将49.0g顺丁烯二酸酐、0.5g介孔分子筛W-MCM-41、130g30％的过氧化氢和50ml水混合在一起，在70℃下反应8h，回流1h，冷却，过滤除去介孔分子筛，加入5.0ml浓硫酸，加热沸腾浓缩2h，冷却，析出结晶，过滤，洗涤，干燥，得到产品酒石酸71g，产率为94.7％，熔点202-204℃。
实施例2-4
豫公网安备41160202000603
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