[19]
中华人民共和国国家知识产权局
[12]发明专利申请公布说明书
[11]公开号CN 101161610A
[43]公开日2008年4月16日
[21]申请号200610140838.6[22]申请日2006.10.12
[21]申请号200610140838.6
[71]申请人欧阳杰
地址100083北京市海淀区清华东路35号北京林
业大学112信箱
共同申请人袁德海 肖连军
[72]发明人欧阳杰 赵佳丽 袁德海 肖连军 孟宇
卢晓蕊 陈旭华 [51]Int.CI.C07B 63/04 (2006.01)C09B 61/00 (2006.01)A23L 1/27 (2006.01)
权利要求书 1 页 说明书 6 页
[54]发明名称
[57]摘要
本发明利用醚化分子修饰方法提高花苷类
素的稳定性。首先将花苷类素溶于水中，调节
pH值，然后加入环氧丙烷或环氧乙烷进行充分反应，
经过滤、浓缩和真空干燥，可以得到稳定性明显提
高的修饰后花苷类素。
200610140838.6权 利 要 求 书第1/1页 1.一种增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法，其特征在于，其步骤如下：
1)将20-100份素溶于1000份水中，用1mol/L的HCl或1mol/L 的NaOH调节pH值为1-14。
2)在素溶液中加环氧丙烷或环氧乙烷1-60份，混匀，于0-60℃下加热，反应1h-6h。
3)将反应后的溶液过滤去渣，旋转蒸发浓缩，80℃下真空干燥。
2.按权利要求1中所述的增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法，其特征在于：步骤1)素的比例以30-70份为较佳。用1m o l/L的H C l或1m o l/L的N a O H调节p H值为3-13为较佳。
3.按权利要求1中所述的增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法，其特征在于：步骤2)所述混合物中加入环氧丙烷或环氧乙烷的比例以5-50份为较佳，反应温度以30-50℃为较佳，反应时间以2-5h较佳。
200610140838.6说 明 书第1/6页增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法
技术领域
本发明属于食品添加剂领域，特别涉及一种增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法。
背景技术
食用素作为食品添加剂的一个重要类别，在食品的研究和应用开发中起着重要作用。食用素分为合成素和天然素两种，合成素由于安全性问题而受到的限制越来越多。在一些西方国家如挪威，已完全禁止使用合成素，我国对合成素的使用也有很严格的规定，其使用范围越来越窄。天然素绝大部分取自植物，少数取自动物(如胭脂虫红)和微生物(如红曲红)。天然植物素主要包括六大类，分别为花苷类素(包括萝卜红、高梁红、紫甘薯素、葡萄皮素等)、类胡萝卜类素素(包括辣椒红、β-胡萝卜素等)、奎宁类素(包括紫草红等)、卟啉类素(包括叶绿素等)、黄酮类素和甜菜碱素，其中以花苷素和类胡萝卜素类素的品种最多、产量最大(尤新.中国食品添加剂，2002，5：1-3.)。
与合成素相比，天然素的主要优点是：(1)绝大多数天然素无毒副作用，安全性高；(2)很多天然素中含有人体所必需的营养物质，或其本身就是维生素或具有维生素性质的物质，如核黄素、β-胡萝卜素等；(3)有的天然素具有一定的药理药效作用，对某些疾病
有预防和作用。如天然β-胡萝卜素在防癌、抗癌和预防心血管疾病方面有明显作用。花苷类素具有消炎、抗肿瘤、清除氧自由基、抑制脂蛋白氧化和血小板聚集的功能(Kong et al..
Phytochemistry，2003，64(5)：923-933)。
但是和合成素相比，天然素也存在一些缺陷。如染力较弱，对光、热、氧、金属和p H值变化等敏感，稳定性较差，添加到食品中容易褪，使用量较大，使用成本高等等，这些均严重限制了天然素在实际生产中的应用。针对天然素的稳定性问题，人们进行了许多理论分析和应用探索，其中许多研究集中于使用一些抗氧化剂或金属离子鳌合剂作为稳定剂来提高素的稳定性(卢玉振等.食品科学，1994，4：16-20；朱蓓薇等.食品科学，2004，24(5)：81-84)；也有一些学者试图揭示天然素中不同素分子配基所引起的稳定性的差异，如分子间和分子内的辅作用等。例如叶绿素本身不稳定，但是将其卟啉环内的镁用铜钠置换出来后，其稳定性即得到提高(龚盛昭.广州化工，2002，30(4)：11-14)。
花苷类素易溶于水、乙醇水溶液，不溶于油脂、丙酮等非极性溶剂。花苷类素萝卜红、高梁红、紫甘薯素、葡萄皮素等经毒理学实验证明对人体无毒副作用，现已广泛应用于饮料等食品的着。花苷类素含酚羟基，对热较稳定，但受光、酸碱变化和F e2+等影响较大。花苷的配基花青素的基本结构是2-苯基苯并吡喃，萝卜红是由花青素与一个或几个糖基结合而成，它不稳定的原因是其在水溶液中存在四种互变异构体：有的黄佯盐离子A H+、醌基结
构A和无的假碱B、查尔酮C，它们之间存在三种平衡转换。当溶液为碱性时，水化平衡受到破坏，水化后形成共轭生体系受到破坏的假碱B，这是使花苷失的最主要因素。
花苷类素稳定性的提高主要归功于分子间和分子内的辅作用，如糖基化和乙酰基化可以增加萝卜
红耐光、耐热和耐酸碱变化的能力，但是这种辅作用只是人们在天然产物中所发现的。而对花苷类素分子进行醚化的化学修饰，以提高其稳定性的方法尚未见报道(Giusti et al.Biochemical Engineering Journal，2003，14：217-225)。发明内容
本发明的目的是提供一种增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法。通过本方法可以提高花苷类素耐热和耐光照的能力，扩大其使用范围。首先将花苷类素水溶液与环氧丙烷或环氧乙烷发生醚化反应，然后再过滤、浓缩、干燥，得到稳定性高的素。 本发明的实施方案如下：
本发明提供的增加花苷类素稳定性的醚化分子修饰方法，其特征在于，其步骤如下：
1.将20-100份素溶于1000份水中，用1m o l/L的H C l或1m o l/L 的NaOH调节pH值为1-14。
2.在素溶液中加环氧丙烷或环氧乙烷1-60份，混匀，于0-60℃下加热，反应1h-6h。
3.将反应后的溶液过滤去渣，旋转蒸发浓缩，80℃下真空干燥。
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