聚乙二醇油酸酯的制备方法与流程

1.本申请涉及聚乙二醇油酸酯的制备方法。

背景技术：

2.目前，国内外关于高级酯肪酸聚乙二醇单酯合成方法的报道有很多，如由油酸和聚乙二醇经硫酸或固体酸,酞酸四丁酯催化合成油酸单酯。如公开号为cn 102816324a的中国专利公开了一种硼酸酯法合成聚乙二醇单蓖麻油酸酯的方法，涉及有机化学合成技术，将聚乙二醇与硼酸放入三口瓶中，三口瓶上连有搅拌器、分水器、回流冷凝器，在回流冷凝器的上部接有真空装置，用油浴加热反应，加入蓖麻油酸，再加入pts反应，用固体醋酸钠中和pts，将上述反应液加入水，控温，水解，至室温后，用乙酸乙酯萃取反应液中的聚乙二醇单蓖麻油酸酯，用饱和食盐水洗涤萃取液，然后将乙酸乙酯蒸出，得到聚乙二醇单蓖麻油酸酯粗产品，真空干燥即可。此专利还需要通过溶剂去处理工艺繁琐。

技术实现要素：

3.本申请的目的在于提供一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，具有制备得到的产品泽好和后处理简单的特点。
4.本申请的目的是通过以下技术方案实现的：
5.一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，包括如下步骤：
6.1)将聚乙二醇脱水；
7.2)脱水后加入硼酸，进行酯化生成硼酸酯；
8.3)继续加入复合性催化剂，所述复合性催化剂包括对甲苯磺酸，及次亚磷酸钠、吩塞嗪中的任意一种；
9.4)加入油酸进行酯化，酯化后处理水解，压滤脱。
10.上述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，上述甲苯磺酸与上述次亚磷酸钠质量比1:(0.2-0.8)，上述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.3-1.0)。
11.上述油酸与聚乙二醇600摩尔比为1:1。
12.上述步骤1具体为将聚乙二醇加热至100-110℃条件下脱水。
13.上述步骤2具体为将聚乙二醇脱水后升温至70-100℃加入硼酸，继续升温至110-130℃保持0.065-0.09mpa的真空度进行酯化。
14.上述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比优选为1:(0.4-0.6)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比优选为1:(0.5-0.7)。
15.上述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比优选为1:0.5，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比优选为1:0.6。
16.本申请的有益之处在于：提供了一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，采用对甲苯磺酸与次亚磷酸酸钠或吩塞嗪为催化剂，避免了使用以浓硫酸为代表的无机酸为催化剂，使制备过程更加绿环保。本制备方法制备得到的产品泽更好为淡黄透明液体同时皂化
值更高。
具体实施方式
17.下面对本申请的优选方式详细地进行说明，为了使本技术领域的人员更好的理解本申请方案，下面对本申请中实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。以下实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。
18.对比例1
19.在装有搅拌器、分水器、回流冷凝器(上部接有真空装置)的三口瓶中加入100g的聚乙二醇(600)、4.5g的硼酸，搅拌，用油浴加热至110℃反应2h。待反应液冷却至60℃以下后开始加入对甲苯磺酸，对甲苯磺酸与原料的质量百分比为1.2％，升温至120-130℃开始滴加油酸，油酸的用量为49.2g。反应3h(至测得体系酸值＜5不变)。
20.然后加入对甲苯磺酸等摩尔量的固体氢氧化钠中和对甲苯磺酸。向上述反应液中加入10ml蒸馏水，控温100℃，在搅拌条件下水解2h。接着加入100ml饱和食盐水溶液，充分震荡后静置30分钟得到棕黑油状液体即聚乙二醇(600)单油酸酯产品。通过化验得到表1产品数据。
21.表1对比例制备的产品数据
22.皂化值(mg koh/g)酸值(mg koh/g)水分％外观674≤0.05棕黑
23.通过以上数据得到酯化率:(1－酸值
÷
皂化值)
×
100得到酯化率94.03％。
24.实施例1
25.在装有搅拌器、分水器、回流冷凝器(上部接有真空装置)的三口瓶中加入100g的聚乙二醇(600)、4.85g的硼酸，搅拌，用油浴加热至110℃反应2h。待反应液冷却至60℃以下后，开始加入对甲苯磺酸和次亚磷酸钠，对甲苯磺酸与原料的质量百分比为1.2％，对甲苯磺酸与次亚磷酸钠质量比1:0.6，升温至120-130℃开始滴加油酸，油酸的用量为48.78g保持-0.90mpa压力进行酯化反应3h(至测得体系酸值＜5不变)。
26.然后对甲苯磺酸等摩尔量的固体氢氧化钠中和对甲苯磺酸，向上述反应液中加入10ml蒸馏水，控温120℃，在搅拌条件下水解接着加入100ml饱和食盐水溶液，充分震荡后静置0.5小时得到淡黄透明液体即聚乙二醇(600)单油酸酯产品。通过化验得到表2中的产品数据。
27.表2实施例2的产品数据
[0028][0029]
通过以上数据得到酯化率:(1－酸值
÷
皂化值)
×
100得到酯化率95.66％。
[0030]
实施例3
[0031]
在装有搅拌器、分水器、回流冷凝器(上部接有真空装置)的三口瓶中加入100g的聚乙二醇(600)、4.85g的硼酸，搅拌，用油浴加热至110℃反应2h。待反应液冷却至60℃以下后开始加入对甲苯磺酸和吩塞嗪，对甲苯磺酸与原料的质量百分比为1.2％，对甲苯磺酸与吩塞嗪质量比1:0.5。
[0032]
升温120-130℃开始滴加油酸48.78g保持-0.90mpa压力进行酯化反应3h(至测得体系酸值＜5不变)。
[0033]
然后加入固体氢氧化钠(取pts的等摩尔量中和pts，将上述反应液加入10ml蒸馏水，控温120℃，在搅拌条件下水解接着加入100ml饱和食盐水溶液，充分震荡后静置0.5小时得到淡黄透明液体即聚乙二醇(600)单油酸酯产品。通过化验得到表3中的产品数据。
[0034]
表3实施例3的产品数据
[0035][0036]
通过以上数据得到酯化率:(1－酸值
÷
皂化值)
×
100得到酯化率95.6％
[0037]
上述是结合实施例对本发明作出的详细说明，但是本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它任何在本发明专利核心指导思想下所作的改变、替换、组合简化等都包含在本发明专利的保护范围之内。

技术特征：

1.一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)将聚乙二醇脱水；2)脱水后加入硼酸，进行酯化生成硼酸酯；3)继续加入复合性催化剂，所述复合性催化剂包括对甲苯磺酸，及次亚磷酸钠、吩塞嗪中的任意一种；4)加入油酸进行酯化，酯化后处理水解，压滤脱。2.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比1:(0.2-0.8)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.3-1.0)。3.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述油酸与聚乙二醇600摩尔比为1:1。4.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述步骤1中将聚乙二醇加热至100-110℃条件下脱水。5.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于所述步骤2具体如下：聚乙二醇脱水后升温至70-100℃加入硼酸，继续升温至110-130℃保持0.065-0.09mpa的真空度进行酯化。6.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比1:(0.4-0.6)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.5-0.7)。7.根据权利要求1所述的聚乙二醇油酸酯的制备方法，其特征在于：所述甲苯磺酸质量为总质量的1.2％，所述甲苯磺酸与所述次亚磷酸钠质量比1:(0.5)，所述甲苯磺酸与所述吩塞嗪质量比1:(0.5-0.7)。

技术总结

本申请提供了一种聚乙二醇油酸酯的制备方法，包括如下步骤：1)将聚乙二醇脱水；2)脱水后加入硼酸，进行酯化生成硼酸酯；3)继续加入复合性催化剂，所述复合性催化剂包括对甲苯磺酸，及次亚磷酸钠、吩塞嗪中的任意一种；4)加入油酸进行酯化，酯化后处理水解，压滤脱。采用对甲苯磺酸与次亚磷酸酸钠或吩塞嗪为催化剂，避免了使用以浓硫酸为代表的无机酸为催化剂，使制备过程更加绿环保。制备得到的产品泽更好为淡黄透明液体同时皂化值更高。更好为淡黄透明液体同时皂化值更高。