1)二电极体系 如果确定辅助电极的电极电位在测试过程中是不发生变化或者变化可以忽略不计时,我们就不必使用参比电极,也就是两电极体系。用两个工作电极进行测试,测试的是超级电容器体系的整体性能。2)三电极体系 为了消减候工作电极和辅助电极(对电极)的电极电位在测试过程中发生变化的影响。(克服 iR 降) 有三个电极,一个工作电极(研究电极),一个参比电极,一个辅助电极(对电极),用于测量和监控参比电极和工作电极之间的电势差有很高的输入阻抗,参比电极上几乎没有电流经过,电流在工作电极和辅助电极之间通过。因此,可以比较准确的测定相对参比电极的电位变化,可以对研究电极进行性能测试。测试的是单电极的性能,而不是整个电池体系。 参比电极的选择:银—氯化银电极具有非常良好的电极电位重演性、稳定性,由于它是固体电极,故使用方便,应用很广。甘汞电极是实验室最常用的参比电极。对于超级电容器的 三电极体系测试绝大多数使用甘汞电极作为参比电极,也有agagcl参比电极Ni/NiOH的,Ag/AgCl也有,有人认为是这些之中比较好的。
盐桥的主要作用是: 当参比电极室和研究电极室相通,两室内电解质溶液发生交换时,参比电极的一侧电解质将参与研究电极上的反应而使得参比电极室内的浓度发生变化(如饱和的溶液变为非饱和的溶液),故而要隔开这种离子交换,
由于表面张力的作用,鲁金毛细管可以是使参比电极与工作电极尽可能的接近,从而降低溶液的电势降 iR,使工作电极上的电势的测定尽可能的准确。
3) 四电极体系
为了克服电极极化和环境波动的影响。设计出四电极测试体系,它利用一对外电极将激励电流导入液体,并测量一对内电极上的电压。主要采用的是交流阻抗法,测试电阻。工作电极和对电极相距20cm,中间两个电极是检测电极.相隔10cm。