水玻璃砂的硬化方法

 国内外几十年来对树脂砂铸造工艺的应用实践表明:树脂砂虽然具有铸件尺寸精度高,表面光洁,造型效率高,可以制造形状复杂和内部质量要求严格的铸件,旧砂回收再生容易等优点;但是,树脂砂的生产成本高,环境污染严重,在人们对于自身生存条件和环境的要求日趋严格的条件下,由于车间劳动保护和生产环境卫生方面的投资很大,树脂砂的应用受到一定限制。而水玻璃无、无臭、无毒,在混砂造型、硬化和浇铸过程中都没有刺激性或有毒气体溢出。故近年来许多国家对水玻璃砂重新重视起来。
  水玻璃砂的硬化方法可分为热硬法、气硬法和自硬法三大类,包括很多种方法。但目前
  常用的硬化方法主要有以下两种:
  1、普通CO2气硬法
  此法是水玻璃粘结剂领域里应用最早的一种快速成型工艺,由于设备简单,操作方便,
  使用灵活,成本低廉,在国内外大多数的铸钢件生产中得到了广泛的应用。
  CO2气体硬化水玻璃砂的主要优点是:硬化速度快,强度高;硬化后起模,铸件精度高。
  普通CO2气体硬化水玻璃砂的缺点是:型(芯)砂强度低,水玻璃加入量(质量分数)往往高达7~8%或者更
多;含水量大,易吸潮;冬季硬透性差;溃散性差,旧砂再生困难,大量旧砂被废弃,造成环境的碱性污染。
  2、有机酯自硬法水玻璃铸造
  此法是采用液体的有机酯代替CO2气体作水玻璃的硬化剂。
  这种硬化工艺的优点是:型(芯)砂具有较高的强度,水玻璃加入量可降至3.5%以下;冬季硬透性好,硬化速度可依生产及环境条件通过改变粘结剂和固化剂种类而调整(5~150min);型(芯)砂溃散性好,铸件出砂清理容易,旧砂易干法再生,回用率≥80%,减少水玻璃碱性废弃砂对生态环境的污染,节约废弃砂的运输、占地等费用,节约优质硅砂资源;型砂热塑性好,发气量低,可以克服呋喃树脂砂生产铸钢件时易出现的裂纹、气孔等缺陷;可以克服CO2水玻璃砂存在的砂型表面稳定性差、容易过吹等工艺问题,铸件质量和尺寸精度可与树脂砂相媲美;在所有自硬砂工艺中生产成本最低,劳动条件好。
  该硬化工艺的主要缺点是:型芯砂硬化速度较慢,流动性较差。
  目前铸造生产中,有时采用复合硬化工艺,例如短时吹CO2达到起模强度后先起模,再吹热空气,或烘干,或利用有机酯自硬,或自然脱水干燥,以获得较大的终强度,提高生产效率。
  水玻璃砂铸造时,应重点注意以下几个主要问题:
  1 影响水玻璃“老化”的因素有哪些?如何消除水玻璃“老化”?
  新制备的水玻璃是一种真溶液。但是在存
放过程中,水玻璃中硅酸要进行缩聚,将从真溶液逐步缩聚成大分子的硅酸溶液,最后成为硅酸凝胶。因此,水玻璃实际上是一种由不同聚合度的聚硅酸组成的非均相混合物,易受其模数、浓度、温度、电解质含量和存放时间的影响。
  水玻璃在存放过程中分子产生缩聚,形成凝胶,其粘结强度随着贮存时间的延长而逐渐降低,这一现象称为水玻璃“老化”。
  “老化”现象可由下述两组试验数据来说明:高模数水玻璃(M=2.89,ρ=1.44g/cm3)贮放20、60、120、180、240天后,吹CO2硬化的水玻璃砂干拉强度相应下降9.9%、14%、23.5%、36.8%和40%;低模数水玻璃(M=2.44,ρ=1.41g/cm3)贮放7、30、60和90天后,干拉强度分别下降4.5%、5%、7.3%和11%。
  水玻璃存放时间对酯硬化水玻璃自硬砂初期强度影响不大,但对后期强度影响明显,据测定,对于高模数水玻璃下降60%左右,对于低模数水玻璃下降15~20%。残留强度也随存放时间的延长而降低。
  水玻璃在存放过程中聚硅酸的缩聚反应和解聚反应同时进行着,分子量发生了歧化,最终生成单正硅酸和胶粒并存的多重分散体系,也就是在水玻璃的老化过程中,聚硅酸的聚合度发生了歧化,单正硅酸和高聚硅酸的含量均随存放时间的延长而增多。水玻璃在存放中缩聚、解聚反应的结果,使粘结强度下降了,即产生“老化”现象。
  影响水玻璃“老化”的因素主要有:存放时间、水玻璃的模数和浓度。存放时间越长,模数越高,浓度越大,则“老化”越严重。
  对久存的水玻璃可以采用多种方法的改性处理,以消除“老化”,使水玻璃恢复到新鲜水玻璃的性能:
  1、物理改性
  水玻璃老化是缓慢释放能量的自发过程,用物理改性处理“老化”的水玻璃就是用磁场、超声波、高频或加热等办法,向水玻璃体系提供能量,促使高聚合的聚硅酸胶粒重新解聚,促使聚硅酸的分子量重新均匀化,从而消除了老化现象,这就是物理改性的机理。例如,用磁场处理后,水玻璃砂的强度提高了20~30%,减少水玻璃加入量30~40%,节约CO2,改善溃散性,有较好的经济效益。
  物理改性的缺点是不持久,处理后再贮放,粘结强度又会下降,故适用于铸造厂处理后尽快使用。尤其是M>2.6的水玻璃,硅酸分子浓度大,经过物理改性解聚后又会较快地缩聚,最好是处理后立即使用。
  2、化学改性
  化学改性是往水玻璃中加入少量化合物,这些化合物均含有羧基、酰胺基、羰基、羟基、醚基、氨基等极性基团,通过氢键或静电将其吸附在硅酸分子或胶粒表面,改变其表面位能和溶剂化能力,提
高聚硅酸稳定性,从而阻止“老化”进行。
  例如往水玻璃中加入聚丙烯酰胺、改性淀粉、聚磷酸盐等,可取得较好的效果。
  往普通水玻璃甚至改性水玻璃中掺入有机物可以起到多种作用,如:改变水玻璃的粘流性质;改善水玻璃混和料的造型性能;提高粘结强度,使水玻璃的绝对加入量减少;提高硅酸凝胶的可塑性;降低残留强度,使水玻璃砂更适用于铸铁和有合金。
  3、物理—化学改性
  物理改性适宜于已“老化”的水玻璃,改性后立即使用。化学改性适宜于处理新鲜水玻璃,改性后的水玻璃可较长时间的存放。物理改性与化学改性结合起来,能使水玻璃具有持久的改性效果,例如在高压釜中加聚丙烯酰胺来改性“老化”的水玻璃效果很好,其中利用高压釜的压力和搅拌是属于物理改性,加聚丙烯酰胺是化学改性。
  2 如何防止CO2吹气硬化水玻璃砂型(芯)表面粉化?
  钠水玻璃砂吹CO2硬化并放置一段时间后,有时在下型(芯)表面会出现象白霜一样的物质,严重降低该处表面强度,浇注时易产生冲砂缺陷。根据分析,这种白物质的主要成分是NaHCO3,可能是由于钠水玻璃砂中含水分或CO2过多而引起的,其生成的反应如下:
  Na2CO3+H2O→NaHCO3+NaOH
  Na2O+2CO2+H2O→2NaHCO3
  NaHCO3易随水分向外迁移,使型、芯表面出现类似霜的粉状物。
  解决的方法如下:
  1、控制钠水玻璃砂的水分不要偏高(特别是雨季和冬季)。
  2、吹CO2时间不宜过长。
  3、硬化的型、芯不要久放,应及时合型浇注。
  4、在钠水玻璃砂中加入占砂1%(质量分数)左右、密度为1.3g/cm3的糖浆,可以有效地防止表面粉化。
  3 如何提高水玻璃砂型(芯)抗吸湿性?
  用CO2或加热等方法硬化的钠水玻璃砂芯,装配在粘土湿型中,如果不及时浇注,砂芯强度将急剧降低,不仅可能出现蠕变,甚至断塌;在潮湿的环境中储放的砂芯,强度也明显降低。表1为CO2硬化钠水玻璃砂芯在相对湿度为97%环境中放置24h时的强度值。在潮湿环境中存放失去强度的原因,是由于钠水玻璃重新发生水合作用。钠水玻璃粘结剂基体中的Na+与OH—吸收水分并浸蚀基体,最后使硅氧键Si—O—Si断裂,致使钠水玻璃砂粘结强度显著降低。
  表1 钠水玻璃砂芯在高湿度环境存放对其强度的影响
  水玻璃砂铸造应注意的几个问题
  2008-04-07
  水玻璃砂铸造应注意的几个问题
  ——兼论《砂型铸造生产技术500问》的特点
  冯胜山
  (湖北工业大学机电研究设计院 武汉 430070)
  国内外几十年来对树脂砂铸造工艺的
应用实践表明:树脂砂虽然具有铸件尺寸精度高,
  表面光洁,造型效率高,可以制造形状复杂和内部质量要求严格的铸件,旧砂回收再生容易等优点;但是,树脂砂的生产成本高,环境污染严重,在人们对于自身生存条件和环境的要求日趋严格的条件下,由于车间劳动保护和生产环境卫生方面的投资很大,树脂砂的应用受到一定限制。而水玻璃无、无臭、无毒,在混砂造型、硬化和浇铸过程中都没有刺激性或有毒气体溢出。故近年来许多国家对水玻璃砂重新重视起来。
  水玻璃砂的硬化方法可分为热硬法、气硬法和自硬法三大类,包括很多种方法。但目前
  常用的硬化方法主要有以下两种:
  1、普通CO2气硬法
  此法是水玻璃粘结剂领域里应用最早的一种快速成型工艺,由于设备简单,操作方便,
  使用灵活,成本低廉,在国内外大多数的铸钢件生产中得到了广泛的应用。
  CO2气体硬化水玻璃砂的主要优点是:硬化速度快,强度高;硬化后起模,铸件精度高。
  普通CO2气体硬化水玻璃砂的缺点是:型(芯)砂强度低,水玻璃加入量(质量分数)往往高达7~8%或者更多;含水量大,易吸潮;冬季硬透性差;溃散性差,旧砂再生困难,大量旧砂被废弃,造成环境的碱性污染。
  2、有机酯自硬法
  此法是采用液体的有机酯代替CO2气体作水玻璃的硬化剂。
  这种硬化工艺的优点是:型(芯)砂具有较高的强度,水玻璃加入量可降至3.5%以下;冬季硬透性好,硬化速度可依生产及环境条件通过改变粘结剂和固化剂种类而调整(5~150min);型(芯)砂溃散性好,铸件出砂清理容易,旧砂易干法再生,回用率≥80%,减少水玻璃碱性废弃砂对生态环境的污染,节约废弃砂的运输、占地等费用,节约优质硅砂资源;型砂热塑性好,发气量低,可以克服呋喃树脂砂生产铸钢件时易出现的裂纹、气孔等缺陷;可以克服CO2水玻璃砂存在的砂型表面稳定性差、容易过吹等工艺问题,铸件质量和尺寸精度可与树脂砂相媲美;在所有自硬砂工艺中生产成本最低,劳动条件好。
  该硬化工艺的主要缺点是:型芯砂硬化速度较慢,流动性较差。
  目前铸造生产中,有时采用复合硬化工艺,例如短时吹CO2达到起模强度后先起模,再吹热空气,或烘干,或利用有机酯自硬,或自然脱水干燥,以获得较大的终强度,提高生产效率。
  水玻璃砂铸造时,应重点注意以下几个主要问题:
  1 影响水玻璃“老化”的因素有哪些?如何消除水玻璃“老化”?
  新制备的水玻璃是一种真溶液。但是在存放过程中,水玻璃中硅酸要进行
缩聚,将从真溶液逐步缩聚成大分子的硅酸溶液,最后成为硅酸凝胶。因此,水玻璃实际上是一种由不同聚合度的聚硅酸组成的非均相混合物,易受其模数、浓度、温度、电解质含量和存放时间的影响。
  水玻璃在存放过程中分子产生缩聚,形成凝胶,其粘结强度随着贮存时间的延长而逐渐降低,这一现象称为水玻璃“老化”。
  “老化”现象可由下述两组试验数据来说明:高模数水玻璃(M=2.89,ρ=1.44g/cm3)贮放20、60、120、180、240天后,吹CO2硬化的水玻璃砂干拉强度相应下降9.9%、14%、23.5%、36.8%和40%;低模数水玻璃(M=2.44,ρ=1.41g/cm3)贮放7、30、60和90天后,干拉强度分别下降4.5%、5%、7.3%和11%。
  水玻璃存放时间对酯硬化水玻璃自硬砂初期强度影响不大,但对后期强度影响明显,据测定,对于高模数水玻璃下降60%左右,对于低模数水玻璃下降15~20%。残留强度也随存放时间的延长而降低。
  水玻璃在存放过程中聚硅酸的缩聚反应和解聚反应同时进行着,分子量发生了歧化,最终生成单正硅酸和胶粒并存的多重分散体系,也就是在水玻璃的老化过程中,聚硅酸的聚合度发生了歧化,单正硅酸和高聚硅酸的含量均随存放时间的延长而增多。水玻璃在存放中缩聚、解聚反应的结果,使粘结强度下降了,即产生“老化”现象。
  影响水玻璃“老化”的因素主要有:存放时间、水玻璃的模数和浓度。存放时间越长,模数越高,浓度越大,则“老化”越严重。
  对久存的水玻璃可以采用多种方法的改性处理,以消除“老化”,使水玻璃恢复到新鲜水玻璃的性能:
  1、物理改性
  水玻璃老化是缓慢释放能量的自发过程,用物理改性处理“老化”的水玻璃就是用磁场、超声波、高频或加热等办法,向水玻璃体系提供能量,促使高聚合的聚硅酸胶粒重新解聚,促使聚硅酸的分子量重新均匀化,从而消除了老化现象,这就是物理改性的机理。例如,用磁场处理后,水玻璃砂的强度提高了20~30%,减少水玻璃加入量30~40%,节约CO2,改善溃散性,有较好的经济效益。
  物理改性的缺点是不持久,处理后再贮放,粘结强度又会下降,故适用于铸造厂处理后尽快使用。尤其是M>2.6的水玻璃,硅酸分子浓度大,经过物理改性解聚后又会较快地缩聚,最好是处理后立即使用。
  2、化学改性
  化学改性是往水玻璃中加入少量化合物,这些化合物均含有羧基、酰胺基、羰基、羟基、醚基、氨基等极性基团,通过氢键或静电将其吸附在硅酸分子或胶粒表面,改变其表面位能和溶剂化能力,提高聚硅酸稳定性,从而阻止“老
化”进行。
  例如往水玻璃中加入聚丙烯酰胺、改性淀粉、聚磷酸盐等,可取得较好的效果。
  往普通水玻璃甚至改性水玻璃中掺入有机物可以起到多种作用,如:改变水玻璃的粘流性质;改善水玻璃混和料的造型性能;提高粘结强度,使水玻璃的绝对加入量减少;提高硅酸凝胶的可塑性;降低残留强度,使水玻璃砂更适用于铸铁和有合金。
  3、物理—化学改性
  物理改性适宜于已“老化”的水玻璃,改性后立即使用。化学改性适宜于处理新鲜水玻璃,改性后的水玻璃可较长时间的存放。物理改性与化学改性结合起来,能使水玻璃具有持久的改性效果,例如在高压釜中加聚丙烯酰胺来改性“老化”的水玻璃效果很好,其中利用高压釜的压力和搅拌是属于物理改性,加聚丙烯酰胺是化学改性。
  2 如何防止CO2吹气硬化水玻璃砂型(芯)表面粉化?
  钠水玻璃砂吹CO2硬化并放置一段时间后,有时在下型(芯)表面会出现象白霜一样的物质,严重降低该处表面强度,浇注时易产生冲砂缺陷。根据分析,这种白物质的主要成分是NaHCO3,可能是由于钠水玻璃砂中含水分或CO2过多而引起的,其生成的反应如下:
  Na2CO3+H2O→NaHCO3+NaOH
  Na2O+2CO2+H2O→2NaHCO3
  NaHCO3易随水分向外迁移,使型、芯表面出现类似霜的粉状物。
  解决的方法如下:
  1、控制钠水玻璃砂的水分不要偏高(特别是雨季和冬季)。
  2、吹CO2时间不宜过长。
  3、硬化的型、芯不要久放,应及时合型浇注。
  4、在钠水玻璃砂中加入占砂1%(质量分数)左右、密度为1.3g/cm3的糖浆,可以有效地防止表面粉化。
  3 如何提高水玻璃砂型(芯)抗吸湿性?
  用CO2或加热等方法硬化的钠水玻璃砂芯,装配在粘土湿型中,如果不及时浇注,砂芯强度将急剧降低,不仅可能出现蠕变,甚至断塌;在潮湿的环境中储放的砂芯,强度也明显降低。表1为CO2硬化钠水玻璃砂芯在相对湿度为97%环境中放置24h时的强度值。在潮湿环境中存放失去强度的原因,是由于钠水玻璃重新发生水合作用。钠水玻璃粘结剂基体中的Na+与OH—吸收水分并浸蚀基体,最后使硅氧键Si—O—Si断裂,致使钠水玻璃砂粘结强度显著降低。
  表1 钠水玻璃砂芯在高湿度环境存放对其强度的影响
水玻璃模数M
性能
硬化方法
2.00
2.40
2.58
抗拉强度/ MPa
CO2硬化1h后
0.41
0.34
0.34
CO2硬化1h后,再在相对湿度
为97%的环境中存放24h
0
0.21
0.2
  解决此问题的措施有:
  1、在钠水玻璃中加入锂水玻璃,或在钠水玻璃中加

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