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【摘 要】本文主要研究以2-氯乙基甲醚为原料的C.I.分散蓝257的合成工艺，通过实验，对比不同催化剂下乙二醇单醚氯化，不同时间及不同温度下2-氯乙基甲醚收率的影响，说明使用DMF的催化剂反应较好，但通过提高反应温度缩短反应时间的方式会降低反应收率，以60℃最为适宜。作者希望通过此次对比分析，对提高C.I.分散蓝257与其中间体的合成科研方面有一定帮助。 【关键词】分散蓝257；间乙酰氨基-N；缚酸剂 引言： C.I.分散蓝257是重要的分散染料，具有优良的牢固性、耐光性和耐升华性等多种性能，用于上的提升率较好，颜鲜亮，可用于单或拼棕、黑等，较适合超细旦纤维的染。而C.I.分散蓝257的重要偶合组成部分主要是间乙酰氨基-N，N-二（β-甲氧基乙基）苯胺，该中间体质量的好坏直接关系到染料的多种优良特性，为了掌握更好的染料合成工艺，本文主要围绕C.I.分散蓝257与中间体合成进行讨论，对分散染料进一步广泛优良应用有重要意义。 1 试验 1.1试验仪器与试剂 仪器：液相谱仪LC-10A，JB-50搅拌机，气相谱仪GC-14B，2XZ-2旋片式真空泵，LC-10A型液相谱仪XW-DGR，WRS-1B数字熔点测定仪。 试剂：氯化亚砜、间氨基乙酰苯胺（工业级含量大于98%），乙二醇单甲醚、纯碱、碘化钾，N，N-二甲基甲酰胺、2-氰基4-硝基-溴苯胺、氧化镁、亚硝酸钠及碳酸钠等市场销售的 柿子削皮机合格试剂。 1.2试验原理 2-氯乙基甲醚的制备 产品3-（N，N二甲氧基乙基）氨基乙酰苯胺的制备 1.3试验过程 2-氯乙基甲醚的合成步骤：首先在反映瓶中混合放入305g的乙二醇单甲醚和3g的催化剂DMF，待冷却后滴入470g的氯化亚砜，注意滴加时动作不能过快，然后把温度升高到60℃，等待12h反应至室温后缓慢加入300ml的水，分离有机层，水层以乙醚（150mlx3）萃取，合并有机层，分别用10%的经氧化钠和水洗涤，再使用无水硫酸钠作为干燥，常压除去乙醚后常压分馏，收集89-90℃馏分，制得356g的无透明液体，收集率达到94%。 3-（N，N二甲氧基乙基）氨基乙酰苯胺的合成步骤：首先在反应瓶中混合添加300g的间氨基乙酰苯胺和138g的纯碱，然后脱水，脱水的过程需要在100℃的真空环境下进行2h，脱水后加入10g碘化钾催化剂，再于110-115℃缓慢滴加378g的2-氯乙基甲醚。以上完成后让其继续回流6h，然后取样检测到单取代基副产物约60%。再添加纯碱138g后温度升至120-125℃，再次滴加189g的2-氯乙基甲醚，然后继续回流反应24个小时后取样检测，产品3-（N，N二甲氧基乙基）氨基乙酰苯胺含量为96%-97%。以单取代物1%左右为终点，到达终点后继续升温并减压进行蒸馏，回收未反应的2-氯乙基甲醚约170g。最后进行整体冷却，待温度降至100℃后添加300ml水析出晶体，然后通过过滤，得出525g的3-（N，N二甲氧基乙基）氨基乙酰苯胺的，收集率98%以
上，m，p.72-76℃。 1.4C.I.分散蓝257的合成 首先使用250ml的反应烧瓶，在室温下添加100ml98%的浓硫酸和6.2g的亚硝酸钠，对其进行升温至70-75℃时，保持该温度1h后然后进行降温，降至室温后添加20ml的冰乙酸，然后使用冰浴冷却法，降低其温度至0-5℃之间，然后缓慢添加2-氰基4-硝基6溴苯胺20g，之后保持该温度下反应5h左右直至重氮化完全。 准备一个1000ml的烧杯，将上述步骤中备至好的间乙酰氨基-N，N-二（B-甲氧基乙基）苯胺的醋酸溶液添加至该烧杯中，然后分别向内添加98%的浓硫酸10ml、尿素2g、分散剂0.5g、碎冰500g，然后滴加上一步反应后的重氮液，在0-10℃的温度下保持反应1h，使用H酸对终点进行检测，然后把温度升至50-60℃后保持该温度3h，之后经过过滤洗涤制得染料滤饼，烘干后称重约36g，收集率为86.5%。合成后的产品用丙酮重结晶后测得熔点为144-146℃。 2 分析与讨论 2.1不同催化剂下反应乙二醇单醚氯化反应收率 选择在相同条件下使用不同催化剂催化乙二醇单醚的氯化反应，其中催化剂的用量均为原料的1%，针对不同催化剂种类对收率产生的不同影响能够得出，采用DMF作为催化剂的收率要高于吡啶催化剂收率。通过实践分析，由于DMF既可以作为缚酸剂吸收反应中产生的质子，还可以在反应中与亚硫酰氯中的2个氯原子结合而使其更好结合反应，因此使用DMF催化剂反应收集要高于吡啶催化剂。但是两者都可以通过升高温度来缩短反应时间，
丙二醇单甲醚
但同时也会降低收率。 2.2不同温度和时间下反应对2-氯乙基甲基醚收率的影响 表1 不同温度和反应时间下的2-氯乙基甲基醚收率 反应时间/h 反应温度/℃ 收率/% 48 20 91.3 38 30 90.5 24 40 92.1 12 50 93.5 12 60 94.7 10 80 88.6 6 100 85.3 上表1中采用DMF作为催化剂，一般2-氯乙基甲基醚的反应是在室温下搅拌2h，由上表1的分析对比我们可以得出，升高温度可以使反应时间明显加快，但是在超出一定范围内，升高温度缩短时间的同时，明显降低了收率。通过实践分析导致这种情况的原因是氯化亚砜较活泼，温度升高后会增加副反应的发生。因而从表中我们也可以看出最为适宜的温度在60℃，反应时间适宜，反应收率也最高。 3 结语 通过上文论述，我们知道利用经济、操作性强的纯碱作为缚酸剂，采用分批加入原料，补充缚酸剂和不同阶段调整温度的反应方式来控制在3-（N，N-二甲氧基乙基）氨基乙酰苯胺合成中原料水的问题，使产品的收率高达98%。通过与重氮盐偶合，合成C.I.分散蓝257，这种合成的产品适用于超细旦纤维染，具有较强的上和牢固锁性。 ： [1]钱武 黄?QC.I.分散蓝257与其中间体的合成 TQ612 （A） 化工技术与开发2012-10 [2]童国通 李巍巍 齐庆莹C.I.分散蓝257与其中间体的合成 TQ613.1（A） 作者简介： 何苏娥（1981.1-） 女，浙江上虞人，本科，工程师，从事研究方向：分散染料合成技术与生产管理。 天山花楸
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