① 与氢卤酸的反应。醇与氢卤酸反应，生成卤代烷和水，反应是可逆的。反应的速率与氢卤酸和醇的结构有关。 ROH ＋ HX RX ＋ HO (X＝Cl,Br或I) 参加反应的氢卤酸活性次序是：HI＞HBr＞HCl，对醇来说则是：烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。为了增加醇的反应速率，需在脱水剂无水氯化锌存在下，促进反应的进行。用盐酸与无水氯化锌配成的试剂，称Lucas试剂。用这种试剂，根据反应速率不同，可区别出五个碳原子以下的伯、仲、叔三种结构不同的醇。例如： (R)COH(R)CCl ＋ HO 立即混浊 (R)CHOH(R)CHCl ＋ HO 3～5分钟混浊 RCHOH智能分析RCHCl ＋ HO 数小时后浑浊生成的卤代烃在上述体系浓盐酸中不溶。但伯醇在很长时间内不出现沉淀。 醇与氢卤酸的反应往往通过正碳离子的中间过程，有重排产物形成，产物是混合的，分离 socl较为困难，合成上可利用性较少。
醇与氢卤酸进行的亲核取代反应，因醇的结构不同反应历程各异，大多数叔醇按S1历程进行，在此过程中羟基先质子化，然后断裂C─O键，形成的正碳离子中间体与卤负离子结合成产物，表示如下：
(R)C─OH ＋ HX(R)C─OH ＋ X
(R)C─OH(R)C ＋ HO
(R)C＋X(R)C─X
涉及正碳离子为中间体的反应，会导致碳架发生重排，有时候重排产物占优势。如：
在主产物中，溴不是连在原羟基所在的位置而是经历下列重排过程：
大多数伯醇按S2历程进行，不发生碳架重排反应。但有些伯醇，特别是邻位碳上连有叔丁基结构的伯醇能发生碳架重排。如：
反应主要按S1历程进行。
② 与卤化磷或亚硫酰氯的反应。醇与磷的卤化物或亚硫酰氯反应，分子中的醇羟基被卤原子取代，生成相应的卤代烷。
ROH＋PClRCl＋HCl＋P(OH)
(实际中三溴化磷用P＋Br，三碘化磷用P＋I产生亚磷酸)
ROH＋PClRCl＋POCl＋HCl
POCl可继续与ROH反应
ROH＋POClRCl＋HPO＋(RO)PO
磷酸脂
醇与亚硫酰氯反应除生成氯代烷外，其余都是气体，给产物分离带来方便。
ROH ＋ SOClRCl ＋ SO↑＋ HCl电子管功放制作↑道口报警器
醇的卤化反应，以溴代或碘代反应产率较好，氯代收率较低，氟代烷一般由卤素与卤烃进行交换反应得到，不直接由醇制备。
CHCl ＋ HgF CHF ＋ HgCl
这些卤化试剂与醇反应一般不形成正碳离子中间体，生成重排产物的可能性较少，实验室常用这些试剂由醇制备卤代烷。
醇与SOCl反应的立体化学特征是：手性醇在醚等非极性溶剂中反应，产物构型保持；在吡啶存在下反应得到构型转化的产物。
③ 与含氧的无机酸反应。醇与硫酸、硝酸或亚硝酸、磷酸等无机酸反应生成无机酸酯。
例如：usb周边
CHOH ＋ HSOCHCHOSOH ＋ HO
硫酸氢乙酯
2CHCHOSHCHCHSOOCHCH
烟卷引流 硫酸二乙酯
ROH ＋ HNORONO ＋ HO
硝酸酯
ROH ＋ (HO)PO(RO)PO＋HO
磷酸酯
ROH ＋ HNORONO ＋ NO
亚硝酸酯
低级醇的硫酸酯是常用的烷基化试剂，在药物合成中经常使用，但毒性较大，更注意安全。
硝酸酯受热易爆炸，亚硝酸酯也易分解，它们中的一些化合物可作为扩张心血管、缓解心绞痛的药物使用。
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