用气相谱仪、质谱仪（GC、MS）测定聚合物中的
PBB 和PBDE
此法常用于确定电子技术产品聚合物中的一溴到十溴联苯醚（BDE）和联苯（BB）。对于样品的前处理，首先要通过红外（IR）或相应的方法对原材料进行鉴定。然后根据所获得的信息，确定溶解聚合物的溶剂。在样品的清洗过程中，可以用非溶剂沉淀法和包括凝胶纯化在内的常规清洗过程来去除样品中的基体。对于某些不溶于一般溶剂的聚合物，可以通过冷冻和研磨的方法来粉碎样品，接着用索氏提取的方法对样品进行处理。经过适当的样品前处理和清洗过程后，可利用气相谱/质谱仪对样品的萃取液进行分析。个别异构体可以把它保留时间和离子丰度与权威标准物的相对应保留时间和质谱图进行比较，进而确定其类型。比较检测物和权威标准物的选择离子面积，可以进行定量分析。 此法最适用于大多数能完全溶解或能部分溶解于溶剂中的的聚合物，如橡胶。对于那些不能溶于大多数溶剂中的聚合物，分析物的回收率是不能被准确测定的。
2 参考资料，参照标准，参照方法和参考材料
a) EPA1613：1994：用同位素稀释HRGC/HRMS法测定四至八氯二氧（杂）芑和呋喃
b) EPA8270c：1996：用气相谱/质谱法检测半挥发性有机化合物
c) 分析/文件的认证：惠灵顿实验室，Southgate Dr. Geulph 于加拿大
d) J. Brandrup, E.H. Immergut, E. A. Grulke. 聚合物手册.1999. VII/497-VII/545.
e) 参考及指导手册(GC/MS的特征及其对特定卤代芳香化合物的分析): 惠灵顿实验室, Southgate Dr. Geulph 于加拿大
f) BAM草案(聚合物中电阻丝5-BDEs 和8-BDEs 的鉴定)
g) 参考材料：
－ 惠灵顿实验室的BDE-MXE (自制的BDE 混合物)
－ 惠灵顿实验室的BDE-MXD (自制的BDE 混合物)
－ 惠灵顿实验室的MBDE-MXE (13C12 标定的BDE 混合物)
－ 惠灵顿实验室的BDE-CVS-E (1-5: 校准溶液)
－5g通讯模块 惠灵顿实验室的MBDE-139-IS (13C12 标定的六溴联苯醚)
－ RRT测试材料ABS, PS, PUR, 含八溴联苯醚和五溴联苯醚的环氧树脂等来自BAM
3 术语和定义
文章中关键术语的定义按字母顺序排列如下：
a) 分析物：用此法测定的PBDEs 和PBBs
b) PFK（Perflurokerosene），PFTBA(全氟三丁铵)：质谱中用于校正准确m/z值的化合物（PFK,PFTBA）
c) 校准溶液：该溶液由二级标准液和/或储备液配置而成，并用于校准仪器对分析物浓度的响应值
d) 可溶性聚合物：室温下可溶于溶剂的聚合物.
e) 部分可溶性聚合物：室温下部分可溶于溶剂的聚合物
f) 不溶性聚合物：室温下不能溶于溶剂的聚合物
4 仪器/设备和材料
4.1 仪器
a) 实验用通风橱
b) 天平(精密度为10mg)
c) 长150 mm 、内径5 mm的玻璃吸液管
d) 带冷凝器的索格斯立特装置(装有100ml 或更大容量烧瓶的50-100ml 的索格斯立特提取仪脂肪酸酰胺)溶剂回收
e)自动启闭阀 可用于加热索格斯立特装置中烧瓶的加热装置
f) 用于溶解聚合物的带有磁性棒（玻璃密封的）的搅拌器。
g) 带可调温的水浴锅和真空装置的旋转蒸发器
h) 安装于通风橱中的氮气吹扫装置
i) 可保持恒温的烘箱（105～250°C）
j) 加热炉(400°C或以上)
k) 玻璃器皿：漏斗(125-1000 ml), 毕氏漏斗(15 cm), 烧杯(100-500 ml), 小瓶(1-2
ml), 清洗瓶
4.2 设备
a)气相谱仪– 可程序升温并装有可用于毛细管柱的无分流进样口。
－柱：（5% -苯基）-甲基聚硅氧烷或100％ 甲基聚硅氧烷，温度限值≥340°C，长度：15 m；内径 0.25mm；膜厚0.1μm
b) 质谱仪– 装有每秒可重复选择性地激发12 m/z 的离子束的离化器，且其产生的电子能量达到70 eV (名义上的)。扫描范围（200.0到800amu）推荐值为(200.0amu～960.amu)
5 试剂
a） 校准溶液（定量溶液）
－ 用壬烷制备成溶液或者混合物也可以购买。
－ 商业上可利用的校准标准混合物有：BDE-MXE，BDE-MXD 和BDE-CVS-E 或者同等物质。
b) 硫酸：试剂纯或CMOS纯
c) 纯氮气
d) 溶剂：GC纯或更高(建议：农药纯)
e) 主要使用的试剂：丙酮，四氢呋喃，甲苯，己烷，二氯甲烷，氯仿，甲醇。且都不含干扰物。
f) 石英或玻璃纤维: 用二氯甲烷清洗或在400度下烘至少4小时
g）硅胶：
－活化：70~230 目，二氯甲烷清洗，130℃活化一晚，然后放置于预洗干净的带有螺帽的玻璃瓶中，以防潮。
－酸性硅胶: 将2.24g 活化硅胶与1.76 g 浓硫酸混合。
－碱性硅胶：不建议使用。
h) 水：经己烷净化过的水
i) 回收标准
j）对于PBDEs的分析，可把13C12 标定的BDEs 或4,4’-二溴八氟联苯(f) 或Penathrene D10 作为回收标准；对于拉碗PBBs的分析，可把13C12 标定的PBB 或4,4’-二溴八氟联苯(f) 或Penathrene D10 作为回收标准。
6 样品前处理
6.1 样品验证
用IR或其它同类设备验证该样品。对于溶剂或者非溶剂的选择，可根据参考（d）来决定。
6.2萃取
在液氮冷却的环境中，可以通过剪切和研磨相结合的方法将样品粉碎至1.0mm大小。
a) 对于可溶性和部分可溶性的聚合物
－ 这些粉碎的样品（每个样品1.0 g）溶于10ml根据7.6.1节所确定的溶剂中。把有13C12标定PBDE(s)或者适当的化学药品作为回收标准物/内标。用有玻璃密封的磁棒搅拌1h。
－ 用非溶剂来沉淀聚合物。用石英纤维过滤该悬浮液，然后将滤液置于分液漏斗中。通过液－液萃取的方法来萃取化合物或者用凝胶纯化的方法来净化样品。石英纤维中的固体物和沉淀物必须用索氏提取法进行提取，提取的时间建议9小时或以上。
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