实验目的
1. 掌握反应精馏的原理及特点。
3. 学会塔操作过程分析。
4. 了解反应精馏与常规精馏的区别。
5. 掌握用气相谱分析有机混合物料组成。
一.实验原理
精馏是化工生产过程中重要的单元操作,是化工生产中不可缺少的手段,反应精馏是精馏技术中的一个特殊领域。在操作过程中,化学反应与分离同时进行,故能显著提高总体转化率。此法在酯化、醚化、酯交换、水解等化工生产中得到应用,而且越来越显示其优越性。
反应精馏过程不同于一般精馏,它既有精馏的物理相变之传递现象,又有物质变性的化学反应现象。两者同时存在,相互影响,使过程更加复杂。因此,反应精馏对下列两种情况特别适用:(1)可逆反应。一般情况下,反应受平衡影响,转化率只能维持在平衡转化的水平;但是,若生成物中有低沸点或高沸点物存在,则精馏过程可使其连续地从系统中排出,结果超过平衡转化率,大大提了效率。(2)异构体混合物分离。通常它们的沸点接近,靠精馏方法不易分离提纯,若异构体混合中某组分能发生化学反应并能生成沸点不同的物质,这时可在反应过程中得以分离。
对醇-酸酯化反应来说,适于第一种情况。但该反应若无催化剂存在,单独采用反应精馏操作也达不到高效分离的目的。这是因为反应速度非常缓慢,故一般都用催化反应方式,酸是有效的催化剂,常用硫酸。反应随浓度增高而加快,浓度在0.2~1.0%(wt)。此外,还可用离子交换树脂、重金属盐类和丝光沸石分子筛等固体催化剂。反应精馏的催化剂用硫酸,是由于其催化作用不受塔温度限制,在全塔内都能进行催化反应,而应用固体催化剂则由于存在一个最适宜的温度,精馏塔本身难以达到此条件,故很难实现最佳化操作。
本实验是以乙酸和乙醇为原料、在酸催化剂作用下生成乙酸乙酯的可逆反应。反应的化学方程式为:
zigbee定位
实验的进料有两种方式:一是直接从塔釜进料;另一种是在塔的某处进料。前者有间歇和连续式操作;后者只有连续式。本实验采取间歇操作方式从塔釜直接进料,塔釜作为反应器,生成酯和水,塔体起到精馏作用。塔内此时有乙醇、乙酸、乙酸乙酯和水4组元。由于乙酸在气相中有缔合作用,除乙酸外,其他三个组分形成三元或二元共沸物。水-酯,水-醇水-醇-酯共沸物沸点较低(70-79℃),醇和酯能不断的从塔顶排出。若控制反应原料比例,可使某组分全部转化。三.实验装置
实验装置如下图所示。
反应精馏塔用玻璃制成,直径20mm,塔高1500mm,塔内填装φ3×3mm不锈钢θ网环型填料(316L)。塔釜为四口烧杯,容积500ml,塔外壁镀有金属膜,通电流使塔身加热保温。塔釜置于500W电热包中。采用XCT—191,ZK—50可控硅电压控制器控制釜温。塔顶冷凝液体的回流采用摆动式回流比控制器操作。此控制系统由塔头上摆锤、电磁铁线圈、回流比计数拨码电子仪表组成。 四.实验步骤
1.开塔顶冷却水。
2.检查进料和出料系统是否处于正常状况。
3.向釜内填加500ml(乙醇与乙酸的摩尔比为1.5)酸醇混合液和0.03摩尔的浓硫酸。
4.开始升温。升温时,先开启总电源开关,开启测温开关,温度显示仪表有数值出现,开启釜热控温开关,仪表有显示。调节釜热温度控制仪到270℃。当釜开始沸腾时,打开上、中、下段保温电源,当各段的温度达到稳定值时,设定保温温控仪器的温度与之相同。升温后观察塔釜和塔顶温度变化,直至塔顶有蒸汽并有回流液体出现。
5.稳定全回流20分钟后,启动部分回流操作(有回流比操作时,应开启回流比控制器给定比例,即通电时间与停电时间的比值,通常使以秒计,此比例即采出量与回流量之比),按回流比3:1~7:1的速度出料。出料后观察塔釜和塔顶的温度与压力,测量塔顶的出料速度。并分析塔顶和塔釜的组成。
6.改变回流比,重复(5)的操作
7.在完成回流比变化实验后停止加热,分析塔顶和塔釜(温度降下来后)的成分并称量。关掉电源的总开关,并使各按钮归位。关掉冷却水。用水冲洗塔设备,以除去残余的物料。
根据所记录的数据,计算醋酸的转化率和乙酸乙酯收率。
五.注意事项
1.必须先通冷却水,以防止塔头炸裂
2.不要随意动操作面板上的按扭。
六.数据处理
乙醇:500ml, 乙酸:350ml, 浓硫酸2ml
表1、塔顶取样质量
回流比R | 3:1 | 4:1 | 5:1 共沸精馏 | 室内导航技术6:1 | 7:1 |
塔顶液体质量m2/g | 25.3 | 67.7 | 101.1 | 71.3 | 145 |
| | | | | |
实验原始数据记录:
乙醇:500ml, 乙酸:350ml, 浓硫酸2ml
回流比R | 3:1 | 4:1 | 5:1 | 胡纯玉6:1 | 7:1 |
空瓶质量m1/g | 239 | 210.5 | 147.7 | 手机linux操作系统 149.9 | 146 |
塔顶+空瓶质量m2/g | 433.1干手器 | 293 | 224.1 | 241.5 | 198 |
塔顶液体质量m2/g | 194.1 | 82.5 | 76.4 | 91.6 | 52 |
| | | | | |
回流比为3:1的塔顶气相产品分析图
------------------------------------------------------------------------------------------
序号 保留时间 峰面积 峰高 面积百分比 峰宽 峰类型
------------------------------------------------------------------------------------------
1 0.25 97504 19590 20.93% 0.742 BV
2 0.94 84316 11412 18.10% 0.742 VB
3 4.07 283944 6719 60.96% 2.097 BB
峰数量:3 总峰面积:465764000E-3 总含量 = 100%
回流比为4:1的塔顶气相产品分析图
------------------------------------------------------------------------------------------
序号 保留时间 峰面积 峰高 面积百分比 峰宽 峰类型