具有蒸煮冲击恢复性的膜的制作方法

1.本披露涉及用于蒸煮应用的高阻隔、可热密封的膜。具体地，所披露的膜可以用于热成形的蒸煮包装。

背景技术：

2.蒸煮操作用于热加工食品和灭菌初级包装部件。将包装在可蒸煮容器(如袋)中的食品转移到高压灭菌器中，在该高压灭菌器中使其经受包括通常超过水的沸点的温度和升高的压力的蒸煮条件持续一定时间段。因此，可蒸煮容器被设计成耐受蒸煮条件。
3.乙烯-乙烯醇(“evoh”)共聚物因其氧气阻隔特性而为人们所熟知。evoh氧气阻隔的有效性高度取决于相对湿度。即，暴露于湿气导致evoh提供气体阻隔的能力降低，该能力可以作为氧气透过率(otr)测量。作为氧气阻隔，希望较低的otr。在共挤出膜中，除了其氧气阻隔特性之外，evoh还具有优异的耐久性、良好的热成形性能和良好的外观，这些是可蒸煮容器中所希望的特征。
4.一些用于蒸煮的膜利用含evoh的膜上的高水分阻隔保护外层。即使如此，由于容器暴露于湿热条件，预计可蒸煮容器暴露于蒸煮条件后，otr增加。otr的这种暂时增加被称为蒸煮冲击。氧气阻隔的损失/otr的增加对于大部分是可逆的，并且随着材料干燥，氧气阻隔恢复。现有技术中的一些含evoh的可蒸煮容器可以经历长的蒸煮冲击恢复时间，因为只有在较长的时间段(数天/数周)之后，氧气阻隔才能再次完全建立。
5.尽管存在未显示出蒸煮冲击的其他阻隔材料，如siox或lcp(液晶聚合物)，但这些材料要么不能进行深拉(例如用于餐盘/容器)，要么价格不适宜。
6.一些其他蒸煮包装产品可以将如取向聚对苯二甲酸乙二酯(opet)、双向取向尼龙(bon)、alox、箔等的材料与聚丙烯密封剂组合。此类产品通过层压多个层以形成例如3层和4层结构来制成。再者，这些层压件不能深拉。
7.持续需要提供用于包装的含evoh的膜，这些含evoh的膜提供良好的蒸煮冲击恢复性、长的保质期、高的氧气阻隔、和光学透明度。

技术实现要素：

8.通过本文所披露的膜和可蒸煮容器，实现了热加工后氧气阻隔的优异恢复，从而提高任何给定包装产品的整体保质期预期。
9.第一方面是一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：第一外层，该第一外层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第一聚合物材料；与该第一外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第一内层相邻的第二内层，该第二内层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第二聚合物材料；与该第二内层相邻的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；以及与该第三内层相邻的第二外层，该第二外层包括密封层；其中该第一聚合物材料不是可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物。
10.另一个方面是一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：包含第一聚酰胺的第一外层；与该第一外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第一内层相邻且与该第一内层直接接触的第二内层，该第二内层包括第二聚酰胺；与该第二内层相邻且与该第二内层直接接触的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第三内层相邻且与该第三内层直接接触的第四内层，该第四内层包括包含聚酰胺或聚丙烯的聚合物材料；以及与该第四内层相邻的第二外层；其中该多层阻隔膜是可热成形的，并且具有在从约38.1微米(1.5密耳)至约1,143微米(45密耳)范围内的厚度。
11.另一方面包括可蒸煮容器，这些可蒸煮容器包括本披露的任何多层阻隔膜。该可蒸煮容器可以包括底部幅材和顶部幅材，该底部幅材包括热成形的膜，该顶部幅材包括非热成形的膜；其中该底部幅材和该顶部幅材中的至少一者包括该多层阻隔膜。该可蒸煮容器可以呈袋的形式，该袋包括一个或多个由该多层阻隔膜形成的侧壁。该可蒸煮容器可以包括袋，该袋包括侧壁和角撑板；其中该侧壁和该角撑板中的至少一者包括该多层阻隔膜。
12.在一个方面，一种制备用于食品包装的多层阻隔膜的方法包括：将第一聚合物材料的第一聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第一外层，该第一外层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第一聚合物材料；将第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第二聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第一内层；将第二聚合物材料的第三聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第二内层，该第二内层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第二聚合物材料；将第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第四聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第三内层；并且从一种或多种可挤出聚合物树脂形成第二外层。
13.该方法可以进一步包括将第五聚合物树脂通过模具挤出，从而形成位于该第三内层与该第二外层之间的第四内层。该第二外层可以包括共挤出的子层，使得该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该第二外层的第二子层是粘结层，使得该第二子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。
14.另一个方面是一种将食品包装在可蒸煮容器中的方法，该方法包括：获得本披露的任何可蒸煮容器；将食品包装在该可蒸煮容器中；并且使该可蒸煮容器暴露于蒸煮条件。
附图说明
15.结合附图考虑以下对本披露的各实施例的详细描述，可以更全面地理解本披露，其中：
16.图1是示例性多层阻隔膜的截面视图；
17.图2是另一个示例性多层阻隔膜的截面视图；
18.图3是示例性可蒸煮容器的分解透视图；
19.图4是示例性可蒸煮容器的平面视图；
20.图5是示例性可蒸煮容器的平面视图；
21.图6是示例性可蒸煮容器的示意性侧视图；并且
22.图7是示例性可蒸煮容器的平面视图；
23.图8是示例性膜的氧气透过率(otr)相对于时间的曲线图；
24.图9是对比膜的氧气透过率(otr)相对于时间的曲线图；
25.图10是示例性膜的氧气透过率(otr)相对于时间的曲线图；并且
26.图11是对比膜的氧气透过率(otr)相对于时间的曲线图。
27.这些附图不一定是按比例绘制的。附图中使用的相同标号是指相同的部件。然而，应理解的是，在给定附图中使用标号来指部件并非旨在限制在另一附图中用相同标号标记的该部件。
具体实施方式
28.提供了膜和可蒸煮容器，这些膜和可蒸煮容器提供优异的蒸煮冲击恢复性。在暴露于蒸煮条件之后快速恢复氧气透过率(otr)可以通过以下膜来实现：这些膜包括透水分的外层连同被另一个透水分的层分开的两个含乙烯-乙烯醇(“evoh”)的内层。透水分的层可以包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的聚合物材料。高度透水分的层可以包括具有大于或等于20克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的聚合物材料。当多层膜中的两个或更多个基于evoh的层位于透水分的外层附近时，可以通过将具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的聚合物材料的膜作为外层放置在基于evoh的层之间，可以改善蒸煮冲击恢复。
29.在一个或多个实施例中，透水分的层或高度透水分的层包括聚酰胺，该聚酰胺也是吸湿的。照此，将预期这些聚酰胺层在蒸煮期间吸收水。然而，尽管存在位于基于evoh的层之间的透水分的材料，但本文的膜出人意料地表现出随时间推移的优异的蒸煮恢复。然而，尽管存在位于基于evoh的层之间的吸湿材料，但本文的膜出人意料地表现出随时间推移的优异的蒸煮恢复。与在基于evoh的层之间具有聚酰胺外层而非聚烯烃(如聚丙烯)、并且在evoh层与密封层之间具有聚酰胺层或者没有这种聚酰胺内层的膜相比，本文的本发明的膜随时间推移(例如随产品的假定保质期推移)显示出更低的氧气进入量。
30.本文的多层膜对于热成形的包装是有利的。例如，本文的膜适用于与盖组合的半刚性或柔性热成形幅材，其中该盖可以是或可以不是根据本文的多层膜。在以不同方式处理和加工时，本文的多层膜提供耐久的氧气层。相对于其他含有例如alox或siox的蒸煮结构，本文的多层膜的益处包括多层膜能够热成形或以其他方式拉伸和使用而不损害氧气阻隔的能力。
31.在本文中使用以下定义：
32.如本文使用的“层”是指膜的结构单元，该结构单元是单一聚合物类型或聚合物的共混物的结构、或者可以具有添加剂。如本文使用的，如果层彼此紧挨着，则这些层是“相邻的”，具有或不具有中间层，如结合层。如本文使用的，如果层共享公共界面，则这些层“直接接触”。
33.对如本文使用的“外层”的提及是指膜的位于所有层的最外面的部分。
34.如本文使用的“内层”是指不暴露于处理和环境的层。内层可以根据特定应用的需要提供功能。内层通常允许整个膜的热成形。此外，内层可以提供阻隔保护和/或结构强度。示例性内层是阻隔层，该阻隔层为包装食品提供新鲜保护和/或提供对水分和/或氧气的阻隔。阻隔层还可以保护evoh层免受来自包装内容物(例如，油等)的迁移的影响。示例性内层也可以是结构层，该结构层提供以下中的一种或多种：一般耐久性、穿刺强度、耐卷曲性、和
耐挠曲龟裂性。
[0035]“密封层”是可以热密封到其自身或另一个密封层以形成气密密封的层。即，密封层包含在暴露于热或其他能源时软化并在冷却至室温时恢复其初始状态的热塑性聚合物或聚合物混合物。
[0036]
如本文使用的，术语“聚合物”是指聚合反应的产物，并且包括均聚物、共聚物、三元共聚物等。一般来讲，膜的层可以基本上由单一聚合物组成、或者可以具有与之一起，即与之共混的附加聚合物。
[0037]
如本文使用的，术语“共聚物”是指通过至少两种不同单体的聚合形成的聚合物。如本文使用的，根据多种单体标识的共聚物，例如“丙烯/乙烯共聚物”，是指其中任一种单体可以以比一种或多种其他单体更高的重量或摩尔百分比共聚的共聚物。然而，首先列出的单体优选以比其次列出的单体更高的重量百分比聚合。
[0038]
如本文使用的，“evoh”是指乙烯乙烯醇共聚物。evoh也称为皂化或水解的乙烯乙酸乙烯酯共聚物，并且是指具有乙烯共聚单体的乙烯醇共聚物。evoh通过乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的水解(或皂化)制备。水解度优选为从约50至100摩尔％、更优选从约85至100摩尔％、且最优选至少97％。熟知的是，为了成为高效的氧气阻隔层，水解-皂化必须是几乎完全的，即达到至少97％的程度。evoh以具有各种乙烯百分比的树脂形式可商购获得并且在乙烯含量与熔点之间存在直接的关系。预期在较高乙烯含量下将促进加工性和取向；然而，透气性，尤其是对于氧气而言，可能对于在氧气存在下对微生物生长敏感的某些包装应用来说变得不合适宜地高。相反，较低的乙烯含量可能提供较低的气体渗透性，但是加工性和取向可能更困难。优选地，evoh包含从约27-48摩尔％的乙烯或甚至27-38摩尔％的乙烯。
[0039]
对“可蒸煮级”evoh共聚物的提及是在“蒸煮条件”下不熔融或不以其他方式降解的呈膜形式的evoh共聚物，这些蒸煮条件是在30磅/平方英寸(psi)大气下暴露于约120℃
±
5℃下的高温蒸汽或过热水持续约30至60分钟。
[0040]
对“耐蒸煮的”聚酰胺的提及是指在“蒸煮条件”下不熔融或不以其他方式降解的呈膜形式的聚酰胺，这些蒸煮条件是在30磅/平方英寸(psi)大气下暴露于约120℃
±
5℃下的高温蒸汽或过热水持续约30至60分钟。在一个或多个实施例中，包含可耐蒸煮的聚酰胺的层在30psi下暴露于约120℃
±
5℃下的过热水喷雾持续60分钟之后没有表现出变白。
[0041]
如本文使用的，术语“聚酰胺”是指在单体单元之间具有酰胺键的均聚物或共聚物，该酰胺键可以通过本领域技术人员已知的任何方法形成。有用的聚酰胺均聚物包括尼龙6(聚己内酰胺)等。其他有用的聚酰胺均聚物还包括尼龙6,6(聚己二酰己二胺)。有用的聚酰胺共聚物包括尼龙6,6/6共聚物(聚己二酰己二胺/己内酰胺共聚物)、尼龙6/6,6共聚物(聚己内酰胺/己二酰己二胺共聚物)、以及在这里没有特别描述的其他尼龙。其他有用的聚酰胺可以是聚酰胺的嵌段共聚物，如阿科玛高性能聚合物公司(arkema technical polymers)以商品名mv 3000出售的聚醚/聚酰胺嵌段共聚物。另外的合适的共聚物包括巴斯夫公司(basf)以商品名c33ln 01(pa6/66级)出售的尼龙以及宇部兴产株式会社(ube)以商品名5033fd825(pa6/66)出售的尼龙。
[0042]
对“水蒸气透过率”(mvtr)的提及是如根据标题为“使用调制红外传感器的通过塑料膜和薄片的水蒸气透过率的标准测试方法”的astm-1249-13测量的聚合物层透过水分的能力。用于测量的条件包括：大气压，38℃，和90％相对湿度。
[0043]
对“氧气透过率”(otr)的提及是如根据标题为“用库仑检测器在受控的相对湿度下确定通过阻隔材料的氧气透过率、透气性和渗透性的标准测试方法”的astm-1927-14测量的聚合物膜透过氧气的能力。用于测量的条件包括：1atm压力，23℃，以及在外侧上50％相对湿度和在内部(密封剂侧)90％相对湿度。
[0044]
术语“粘结层”、“粘合剂层”或“粘合剂涂层”是指部分或整体地置于一个或多个层上以促进该层与另一个表面粘附的材料。优选地，粘合剂层或涂层被定位在多层膜的两个层之间以将这两个层保持在彼此相对的位置并且防止不希望的分层。除非另外指明，否则粘结层或粘合剂层或涂层可以具有为与粘合剂层材料接触的一个或多个表面提供所希望的粘附水平的任何适合的组成。任选地，置于多层膜中的第一层与第二层之间的粘结层或粘合剂层或涂层可以包含第一层和第二层两者的组分以促进粘合剂层与该粘合剂层的相对侧的第一层和第二层两者的同时粘附。
[0045]“侧壁”是通过例如焊接或粘合剂对其自身或另一侧壁进行密封以形成袋或包的聚合物膜或多层层压体的离散件。膜
[0046]
多层膜以及具有此类膜的容器优选地具有允许它们经受蒸煮条件而无所希望功能特性的损失的密封强度、稳定性、耐热性、以及氧气和水蒸气透过率特性。本文披露的膜还可以用于巴氏灭菌目的。
[0047]
例如，在暴露于蒸煮条件后，根据具有12in/min(30.48cm/min)的夹头速度的astm-f88，密封强度通常为从约5n/15mm(863g/in)至约100n/15mm(17,267g/in)、并且典型地从约6n/15mm(1,036g/in)至约50n/15mm(8,634g/in)。有利地，基于在经受蒸煮条件时通常小于约35％、典型地小于约20％、且常常小于约10％的密封强度损失，还表现出密封强度保留。
[0048]
此外，在抵抗分层或其他可见缺陷方面，本文所述的多层膜还具有可接受的耐热性。优选地，在膜经受100℃(212
°
f)持续30分钟、或甚至60分钟后未观察到膜结构的分层。
[0049]
代表性膜的其他特性包括在暴露于250
°
f水喷雾持续1小时和30磅/平方英寸下145小时恢复期后，小于0.4cc/m2.天的平衡氧气透过率。膜可以具有在暴露于250
°f±5°
f持续60分钟以及30psi超压的蒸煮条件之后约46.5小时内，大于或等于90％或者甚至95％的蒸煮恢复率。应理解，暴露于蒸煮条件之后的时间是指astm otr试验方法的调节时间后的稳态状况，其典型地为4.25至5小时，包括约4.5小时。数据采集典型地在测试设备和负载的样品完成调节循环并经过足够的时间来测量第一个数据点后开始。
[0050]
代表性多层膜还遵照根据21c.f.r.
§
177.1390阐述的法规(特此通过援引并入)。
[0051]
多层膜的厚度可以具有约38.1微米(1.5密耳)、约50.8微米(2.0密耳)、约76.2微米(3.0密耳)、约101.6微米(4密耳)或约127微米(5密耳)的最小值。多层阻隔膜的厚度可以具有约254微米(10密耳)、约381微米(15密耳)、约508微米(20密耳)、约762微米(30密耳)或约1,143微米(45密耳)的最大值。例如，可用于形成可蒸煮容器的如本文所述的代表性多层膜的总厚度通常是在从约38.1微米(1.5密耳)至约1,143微米(45密耳)的范围内、或在从约101.6微米(4密耳)至约760微米(29.9密耳)的范围内。材料
[0052]
多层膜包括第一外层，该第一外层在形成容器后被放置为距容器内容物最远。该
第一外层是透水分的或高度透水分的。在一个或多个实施例中，第一外层包括第一聚合物材料，该第一聚合物材料具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)，包括大于10克.密耳/100英寸2/天、大于或等于20克.密耳/100英寸2/天、大于20克.密耳/100英寸2/天、大于或等于25克.密耳/100英寸2/天、或大于或等于30克.密耳/100英寸2/天。在一个或多个实施例中，该第一外层的第一聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)是小于或等于80克.密耳/100英寸2/天，包括小于或等于70克.密耳/100英寸2/天、小于或等于60克.密耳/100英寸2/天或小于或等于40克.密耳/100英寸2/天。例如，在多层膜的实施例中，该第一外层可以具有在大于10克.密耳/100英寸2/天至小于或等于70克.密耳/100英寸2/天的范围内的mvtr。
[0053]
在一个或多个实施例中，该第一外层的聚合物材料包含聚酰胺。在一个或多个实施例中，该聚酰胺包括基于尼龙6,6/6共聚物(聚己二酰己二胺/己内酰胺共聚物)的聚合物、或基于尼龙6/6,6共聚物(聚己内酰胺/己二酰己二胺共聚物)的聚合物。在一个或多个实施例中，该聚酰胺包括尼龙6,6/6共聚物(聚己二酰己二胺/己内酰胺共聚物)、或尼龙6/6,6共聚物(聚己内酰胺/己二酰己二胺共聚物)。在一个或多个实施例中，本文的包含聚酰胺的第一外层包含在大于10克.密耳/100英寸2/天至小于40克.密耳/100英寸2/天范围内的mvtr，以及在其之间的所有值和子范围。
[0054]
第一外层的厚度通常为从约1微米(0.039密耳)至约100微米(3.9密耳)、并且典型地从约2微米(0.079密耳)至约30微米(1.18密耳)或约4微米(0.16密耳)至约25微米(0.98密耳)。
[0055]
多层膜包括两个或更多个含乙烯-乙烯醇(“evoh”)的内层。含evoh的层独立地包含可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)。示例性evoh是soarnol
tm rb7405(soarus公司)，它是具有29％乙烯的可蒸煮级evoh。在一个或多个实施例中，含evoh的层独立地包含》97％至100％ evoh。在一个或多个实施例中，含evoh的层各自包含100％ evoh。
[0056]
如与整个多层阻隔膜相比，含evoh的层中的每一个的体积百分比独立地是按体积计从约1％至约20％、并且典型地按体积计从约1％至约15％。在一个或多个实施例中，多层膜中的全部的含evoh层通常是从约2vol％至约40vol％、或从约2vol％至约30vol％。优选地，含evoh的层的总量是按重量计20％或更少、或10％或更少、或5％或更少。
[0057]
含evoh的层之间的内层是透水分的或高度透水分的。在一个或多个实施例中，含evoh的层之间的内层包括第二聚合物材料，该第二聚合物材料具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)，包括大于10克.密耳/100英寸2/天、大于或等于20克.密耳/100英寸2/天、大于20克.密耳/100英寸2/天、大于或等于25克.密耳/100英寸2/天、或大于或等于30克.密耳/100英寸2/天。在一个或多个实施例中，含evoh的层之间的内层的第二聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)是小于或等于80克.密耳/100英寸2/天，包括小于或等于70克.密耳/100英寸2/天、小于或等于60克.密耳/100英寸2/天或小于或等于40克.密耳/100英寸2/天。例如，在多层膜的实施例中，含evoh的层之间的内层可以具有在大于10克.密耳/100英寸2/天至小于或等于80克.密耳/100英寸2/天的范围内的mvtr。
[0058]
在一个或多个实施例中，第二聚合物材料包含聚酰胺。在一个或多个实施例中，该聚酰胺包括基于尼龙6,6/6共聚物(聚己二酰己二胺/己内酰胺共聚物)的聚合物、或基于尼龙6/6,6共聚物(聚己内酰胺/己二酰己二胺共聚物)的聚合物。在一个或多个实施例中，该
聚酰胺包括尼龙6,6/6共聚物(聚己二酰己二胺/己内酰胺共聚物)、或尼龙6/6,6共聚物(聚己内酰胺/己二酰己二胺共聚物)。在一个或多个实施例中，本文的包含聚酰胺的层包含在大于10克.密耳/100英寸2/天至小于40克.密耳/100英寸2/天范围内的mvtr，以及在其之间的所有值和子范围。
[0059]
含evoh的层之间的内层的厚度通常为从约2微米(0.079密耳)至约20微米(0.79密耳)、并且典型地从约4微米(0.16密耳)至约15微米(0.59密耳)。
[0060]
对含evoh的层之间的内层的提及意指多层膜中存在的任何含evoh的层被透水分的或高度透水分的层隔开，该层可包括例如包含大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的mvtr的聚合物材料，例如聚酰胺。当存在两个含evoh的层时，除了多层膜的外层外，在它们之间还存在一个这样的透水分层。当存在三个含evoh的层时，除了多层膜的外层外，在它们之间还存在两个这样的透水分层。
[0061]
多层膜的第二外层通常是指暴露于容器的内部内容物如食品的最内层。包含密封层的第二外层可用于形成袋，在这种情况下，密封层通常通过热密封结合到其自身。另外，密封层可用于通常通过热密封在相邻的结合表面处与基体材料结合，以形成周边密封部。基体材料可以是例如包含聚丙烯或聚乙烯的刚性或柔性的容器底部。基体材料也可以是与多层膜相同类型或不同类型的第二多层膜。例如，在可蒸煮容器是通过将多层膜在其自身上折叠并热密封重叠边缘而形成的实施例中，多层膜和基体材料必须是相同的，它们的相邻密封层也是如此。一般来讲，密封层可以包含任何合适的热塑性材料，包括但不限于合成聚合物，如聚酯、聚酰胺、聚烯烃、聚苯乙烯等。热塑性材料还可以包括在制造或制造后过程操作过程中通过辐射或化学反应交联的任何合成聚合物。示例性聚烯烃包括聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)。
[0062]
优选的密封层包含(例如，按重量计大于50％的主要量的)以下项、或基本上由以下项组成：(1)聚丙烯或(2)聚丙烯和至少一种其他聚烯烃的共混物。聚烯烃包括可以共混在密封层中的聚烯烃塑性体，例如像聚乙烯。密封层还可以包含(例如，按重量计大于50％的主要量的)以下项、或基本上由以下项组成：(i)铸型可蒸煮级聚丙烯、(ii)共挤出的聚丙烯聚合物或共聚物、或(iii)共挤出的聚丙烯聚合物或共聚物和至少一种其他聚烯烃的共混物。在一个具体实施例中，密封层包含按重量计100％的铸型可蒸煮级聚丙烯。具体的代表性的流延可蒸煮级聚丙烯具有约0.9g/cm3(例如，在从约0.85g/cm3至约0.95g/cm3的范围内)的密度和2.1g/10min(例如，在从约1.9g/10min至约2.3g/10min的范围内)的熔体流动指数。
[0063]
密封层的厚度通常为从约1微米(0.039密耳)至约75微米(3.0密耳)、并且典型地从约2微米(0.079密耳)至约25微米(0.98密耳)。
[0064]
可以在任何层之间设置粘结层或粘合剂涂层或层以提供这些层之间的粘附和连续。粘合剂树脂组合物可以包括但不限于：改性和未改性的聚烯烃，优选包含酸酐基团的改性聚烯烃；改性和未改性的丙烯酸酯树脂，优选选自下组，该组由以下项组成：乙烯/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、或其共混物。eva是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，该共聚物可特别地用于形成层以有利于聚合物相异层的结合。
[0065]
粘结层或粘合剂涂层可合适地是多层膜总厚度的小于10％并且优选在0.1％与10％之间。粘合剂树脂常常比其他聚合物昂贵，所以粘结层厚度通常保持为符合所希望效
应的最小值。
[0066]
水分阻隔层可以设置在最后一个(第二或第三个)含evoh的层与密封层之间。密封层可以提供水分阻隔。
[0067]
在一个或多个实施例中，多层膜包含按重量计小于或等于20％的含evoh的材料，包括按重量计小于或等10％、或按重量计小于或等于5％。在一个或多个实施例中，多层膜包含按重量计小于或等于20％的含聚酰胺的材料，包括按重量计小于或等10％、或按重量计小于或等于5％。在一个或多个实施例中，多层膜以按重量计小于或等于20％，包括按重量计小于或等于10％、或按重量计小于或等于5％的独立的量包含含evoh的材料和含聚酰胺的材料两者。制造
[0068]
示例性多层膜可以通过共挤出若干种聚合物树脂来形成。
[0069]
制备用于食品包装的多层阻隔膜的方法的一个或多个实施例包括：将第一聚合物材料的第一聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第一外层，其中该第一聚合物材料具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)；将第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第二聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第一内层；将第二聚合物材料的第三聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第二内层，其中该第二聚合物材料具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)；将第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第四聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第三内层；并且从一种或多种可挤出聚合物树脂形成第二外层。
[0070]
该方法可以进一步包括将第五聚合物树脂通过模具挤出，从而形成位于该第三内层与该第二外层之间的第四内层。
[0071]
在一个或多个实施例中，该第二外层包括共挤出的子层，使得该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该第二外层的第二子层是粘结层，使得该第二子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。
[0072]
为了形成包装，将本文披露的任何膜的密封层粘附至其自身或另一个膜以形成侧壁的接缝。包装可以进一步在其膜中包括标记。
[0073]
在描述本发明的若干个示例性实施例之前，应理解，本发明不限于以下描述中阐述的构造或工艺步骤的细节。本发明能够具有其他实施例并且能够以各种方式被实践或实施。
[0074]
转至附图，图1是具有5个层的示例性多层阻隔膜100的截面视图。按照从外部开始的顺序，这些层是：包含具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第一聚合物材料的第一外层114，包含第一蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第一内层112，具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天110的水蒸气透过率(mvtr)的第二聚合物材料的第二内层110，包含第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第三内层108，和可以包括两个或更多个子层的第二外层101。在一个或多个实施例中，第二内层110和/或第二外层101进一步包含氧气清除材料，用于与渗透包装或截留在其中的氧反应。
[0075]
图2中提供了作为7层膜的另一个示例性多层阻隔膜150的截面视图。按照从外部开始的顺序，这些层是：包含聚酰胺的第一外层164，包含第一蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第一内层162，包含聚酰胺的第二内层160，包含第二蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚
物的第三内层158，包含聚酰胺的第四内层156，和第二外层151，该第二外层包括两个子层：包含聚烯烃的第一子层152和包含粘结层的第二子层154。
[0076]
图3是具有顶部幅材202和底部幅材204的示例性可蒸煮容器200的分解透视图。顶部幅材202是膜。在一个或多个实施例中，顶部幅材202根据本披露的任何多层阻隔膜。顶部幅材202的密封层(未标号)通过热密封部208附接到底部幅材204的密封表面206上。在一个或多个实施例中，底部幅材204根据本披露的任何多层阻隔膜。在一个或多个实施例中，顶部幅材202和底部幅材204两者独立地根据本披露的任何多层阻隔膜。底部幅材204优选地是热成形的并且顶部幅材202可以是热成形的、以其他方式成形的、或可以是未成形的。
[0077]
图4是具有顶部幅材222和底部幅材224的示例性可蒸煮容器220的平面视图。底部幅材224根据本披露的任何多层阻隔膜。底部幅材224被热成形以提供容纳包装的产品的腔室。顶部幅材222热密封至底部幅材224的密封表面226。顶部幅材222由可以与底部幅材224的膜相同或不同的膜制成。顶部幅材222可以是热成形的、以其他方式成形的、或未成形的。
[0078]
图5是呈气密密封的包装240形式的示例性可蒸煮容器的平面视图，该平面视图包括密封在包装240的内部244内的产品246，如药物或食物产品，该包装包括本披露的任何多层阻隔膜242。产品246与膜242的密封层(未标号)接触。在一些实施例中，包装240基本上由膜242组成。膜242形成包装240的内部244，该内部由沿着包装的每个边缘250、251、252、253形成的热密封部248限定。在所描绘的实施例中，虚线指示包装240的密封部分，该密封部分限定了密封的内部244。
[0079]
图6是呈立式袋260形式的示例性可蒸煮容器的示意性侧视图，该立式袋可适于液体包装。袋260包括侧壁264、开口266和底部角撑板268。侧壁264和/或底部角撑板268可以从本披露的任何膜262形成。膜262经热密封以形成侧密封部270、272和底部密封部276。在填充之后，边缘274经热密封以形成顶部密封。
[0080]
图7是呈袋280形式的另一个示例性可蒸煮容器的平面视图，该袋可适于液体包装。袋280包括由本披露的任何膜282形成的侧壁。膜282经热密封以形成密封部290。标记292可以作为膜282的一部分设置在任何合适的位置，该位置包括膜282的第一外层与第二外层之间的位置。可替代地，标记292可以直接印刷在第一外层上。
[0081]
如图3-7所体现的，本文的多层膜对于蒸煮包装的任何部件都是有利的，尤其是热成形的蒸煮包装。例如，本文的膜适用于半刚性或柔性热成形幅材。本文的膜还适用于与半刚性或柔性热成形幅材配套的盖。在以不同方式处理和加工时，本文的多层膜提供耐久的氧气阻隔层。本文的多层膜相对于其他含有例如alox或siox的蒸煮结构的益处是本文的多层膜可以通过热成形进行深拉。本文的多层膜还可以在不损害氧气阻隔的情况下以其他方式拉伸和使用。实例从c33ln(巴斯夫公司)(其为在本文实例中使用的共聚物pa6/66)制成的层具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)。从5033fd825(宇部兴产株式会社)(其为在本文实例中使用的基于尼龙6,66的聚酰胺共聚物)制成的层具有大于或等于20克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)。实例1
[0082]
通过吹膜共挤出技术制造具有101.5微米(4密耳)总厚度的不对称多层阻隔膜，该
阻隔膜依次具有以下结构：
[0083]
第一外层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)，其是共聚物pa6/66。
[0084]
第一内层(第一含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)-乙烯乙烯醇共聚物(evoh)，可蒸煮级。
[0085]
第二内层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)，其是共聚物pa6/66。
[0086]
第三内层(第二含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)。
[0087]
第四内层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)。
[0088]
第二外层(两个子层)：admer
tm
qf-500a(“qf”)(马来酸酐接枝的聚丙烯)的基于聚丙烯(pp)的粘结子层；和聚丙烯抗冲击共聚物ppc 4170的基于pp的密封子层(全部)。
[0089]
实例1结构缩写为：pa/evoh/pa/evoh/pa/pp粘结层/pp(吹塑)。实例2
[0090]
通过吹膜共挤出技术制造具有101.5微米(4密耳)总厚度的不对称多层阻隔膜，该阻隔膜依次具有以下结构：
[0091]
第一外层：商品名5033fd825(宇部兴产株式会社)，其是基于尼龙6,66的共聚物。
[0092]
第一内层(第一含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)-乙烯乙烯醇共聚物(evoh)，可蒸煮级。
[0093]
第二内层：商品名5033fd825(宇部兴产株式会社)，其是基于尼龙6,66的共聚物。
[0094]
第三内层(第二含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)。
[0095]
第四内层：商品名：5033fd825(宇部兴产株式会社)，其是基于尼龙6,66的共聚物。
[0096]
第二外层(两个子层)：admer
tm
qf-500a(“qf”)(马来酸酐接枝的聚丙烯)的基于聚丙烯(pp)的粘结子层；和聚丙烯抗冲击共聚物ppc 4170的基于pp的密封子层(全部)。
[0097]
实例2结构缩写为：pa/evoh/pa/evoh/pa/pp粘结层/pp(吹塑)。实例3对比的
[0098]
通过吹膜共挤出技术制造具有101.5微米(4密耳)总厚度的不对称多层阻隔膜，该阻隔膜依次具有以下结构：
[0099]
第一外层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)，其是共聚物pa6/66。
[0100]
第一内层(第一含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)-乙烯乙烯醇共聚物(evoh)，可蒸煮级。
[0101]
第二内层：admer
tm
qf-500a(“qf”)(马来酸酐接枝的聚丙烯)的基于聚丙烯(pp)的粘结层。
[0102]
第三内层(第二含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)。
[0103]
第四内层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)，其是共聚
物pa6/66。
[0104]
第二外层(两个子层)：admer
tm
qf-500a(“qf”)(马来酸酐接枝的聚丙烯)的基于聚丙烯(pp)的粘结子层；和聚丙烯抗冲击共聚物ppc 4170的基于pp的密封子层(全部)。
[0105]
此结构缩写为：pa/evoh/pp粘结层/evoh/pa/pp粘结层/pp(吹塑)。实例4对比的
[0106]
通过吹膜共挤出技术制造具有101.5微米(4密耳)总厚度的不对称多层阻隔膜，该阻隔膜依次具有以下结构：
[0107]
第一外层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)，其是共聚物pa6/66。
[0108]
第一内层(第一含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)-乙烯乙烯醇共聚物(evoh)，可蒸煮级。
[0109]
第二内层：admer
tm
qf-500a(“qf”)(马来酸酐接枝的聚丙烯)的基于聚丙烯(pp)的粘结层。
[0110]
第三内层(第二含evoh的层)：乙烯乙烯醇(evoh)共聚物(29％)。商品名：soarnol
tm rb7405(soarus公司)。
[0111]
第四内层：聚酰胺，尼龙6,66。商品名：c33ln(巴斯夫公司)，其是共聚物pa6/66。
[0112]
第二外层(三个子层)：admer
tm
qf-500a(“qf”)(马来酸酐接枝的聚丙烯)的基于聚丙烯(pp)的粘结子层；聚丙烯抗冲击共聚物ppc 4170的第一基于pp的密封子层(全部)；和聚丙烯抗冲击共聚物ppc 4170的第二基于pp的密封子层(全部)。
[0113]
此结构缩写为：pa/evoh/pp粘结层/evoh/pa/pp粘结层/pp/pp(吹塑)。实例5测试
[0114]
将实例1-2和对比实例3-4的膜在30psi超压下暴露于123℃(254
°
f)水喷雾的第一组蒸煮条件持续1小时。
[0115]
在暴露于第一蒸煮条件之后，确定这些膜的氧气阻隔性能。图8提供了针对实例1-2的膜产生的氧气透过率(otr)cc/m2.天相对于第一蒸煮条件结束后的时间的曲线图(恢复曲线)。图9提供了针对对比实例3-4的膜产生的otr cc/m2.天相对于第一蒸煮条件结束后的时间的曲线图(恢复曲线)。表1提供了关于这些膜的其他信息的概述。表1.a
表1.b
[0116]
对于实例2，耐蒸煮的含尼龙6/6,6的共聚物产生无缺陷外层，在目视检查时没有看到起泡或白条纹。使用传统尼龙6/6，6共聚物的实例1在外层中显示起泡和白条纹，这在目视检查时可见。不旨在受理论束缚，认为由起泡和条纹产生的缺陷在蒸煮期间允许更多的水进入evoh层。因此，与实例2相比，实例1的初始otr在刚蒸煮之后更高，这在图8中
示出。与实例1相比，实例2中没有起泡和白条纹导致在蒸煮后的初始otr较低，这在图8中示出。在蒸煮后大约35小时内，实例1和2都恢复了氧气阻隔特性(≤1cc/m2.天)。实例1和2两者的蒸煮恢复率是99％，而对比实例的蒸煮恢复率是对比实例3为47％和对比实例4为48％。
[0117]
转至图9，与实例1和2两者相比，对比实例3和4两者的蒸煮后初始otr更低。然而，与实例1和2相比，对比实例3和4的otr恢复回到≤1cc/m2.天所花费的时间更长。对在50％rh外/90％内下平衡的平衡otr值(蒸煮后145小时后的otr)的观察提供了一些解释，而不旨在受理论束缚。从表1所呈现的平衡otr数据可以看出，与对比实例3和4相比，实例1和2示出改进的氧气阻隔。鉴于典型的蒸煮产品的保质期长，预计保质期的总氧气进入量可能很大。假定一年(365天)的产品保质期，根据下式计算近似的氧气进入量：其中，t1是蒸煮后的第一时间点(hr)，tn是蒸煮后的第n时间点(hr)，t
∞
是otr达到平衡的时间(这里是145小时)，t(天)是假定的产品保质期(这里是365天)，otr1是在时间点t1的otr(cc/(m2.天.atm))，otrn是在时间点tn的otr(cc/(m2.天.atm))，并且otr
∞
是在表1中记录的在t
∞
的otr(cc/(m2.天.atm))。otr
∞
是在表1中记录的平衡otr浓度。
[0118]
如表1所示，实例2示出在产品的假定保质期内氧气进入量最低。这个出人意料的结果(尽管蒸煮后初始otr更高)是将透水分的聚酰胺层置于evoh层之间的结果。聚酰胺是在蒸煮期间吸收水的吸湿聚合物。将聚酰胺置于两个evoh层之间导致显著更高的蒸煮后初始otr。另一方面，evoh层之间的聚丙烯(对比实例3和4)导致较低的初始otr。然而，聚酰胺还具有相对高的mvtr(》20克密耳/100英寸2/天)，而聚丙烯具有《5克密耳/100英寸2/天的mvtr。聚酰胺的相对高的mvtr允许掩埋的evoh更快干燥。因此，otr恢复较快。实例1和2都显示出明显的蒸煮恢复。另一方面，在两个evoh层之间具有聚丙烯的对比实例3和在内层中没有聚酰胺的对比实例4倾向于将在蒸煮期间吸收的水分/水限制在掩埋的evoh层内持续更长的时间段。因此，蒸煮恢复较慢。当平衡otr被外推以涵盖产品保质期时，结果表明实例2示出较低的每单位面积氧气进入量。实例6测试
[0119]
将实例1-2和对比实例3-4的膜的新鲜样品在40psi大气下暴露于121℃水喷雾的第二组蒸馏条件持续1小时。
[0120]
在暴露于第二蒸煮条件之后，确定这些膜的氧气阻隔性能。图10提供了针对实例1-2的膜产生的氧气透过率(otr)cc/m2.天相对于第二蒸煮条件结束后的时间的曲线图(恢复曲线)。图11提供了针对对比实例3-4的膜产生的otr cc/m2.天相对于第二蒸煮条件结束后的时间的曲线图(恢复曲线)。表2.a和2.b提供了关于这些膜的其他信息的概述。表2.a
表2.b
[0121]
在较高的蒸煮压力下，实例2的近似氧气进入量再次是所有实例中最低的。实例1和对比实例3是相当的。相对于所有实例，对比实例4具有最高的otr进入量。实例2的蒸煮恢复率是96％并且实例1的蒸煮恢复率是99％，而对比实例的蒸煮恢复率是对比实例3为45％和对比实例4为43％。实施例膜实施例a：一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：第一外层，该第一外层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第一聚合物材料；与该第一外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第一内层相邻的第二内层，该第二内层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第二聚合物材料；与该第二内层相邻的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；以及包括密封层的第二外层；其中该第一聚合物材料不是可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物。膜实施例b：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第一外层的第一聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)在大于或等于10克.密耳/100英寸2/天至小于80克.密耳/100英寸2/天的范围内。膜实施例c：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第二内层的第二聚合
物材料的水蒸气透过率(mvtr)是大于20克.密耳/100英寸2/天。膜实施例d：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第二内层的第二聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)在大于10克.密耳/100英寸2/天至小于80克.密耳/100英寸2/天的范围内。膜实施例e：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第一外层的第一聚合物材料和该第二内层的第二聚合物材料独立地包括聚酰胺。膜实施例f：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第一外层的第一聚合物材料是耐蒸煮的聚酰胺。膜实施例g：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第一外层与该第一内层直接接触，该第一内层与该第二内层直接接触，该第二内层与该第三内层直接接触。膜实施例h：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其进一步包括位于该第三内层与该第二外层之间的第四内层，该第四内层包括第三聚合物材料。膜实施例i：如膜实施例h所述的多层阻隔膜，其中该第三聚合物材料包含聚酰胺或聚丙烯。膜实施例j：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中该第二外层包括两个或更多个子层。膜实施例k：如膜实施例j所述的多层阻隔膜，其中该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该第二外层的第二子层是粘结层，使得该第二子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。膜实施例l：如任何其他膜实施例之一所述的多层阻隔膜，其是可热成形的。膜实施例m：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其中将该第一外层，该第一、第二、第三、和第四内层，以及该第二外层共挤出。膜实施例n：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其具有在从约38.1微米(1.5密耳)至约1,143微米(45密耳)范围内的厚度。膜实施例o：如任何其他膜实施例所述的多层阻隔膜，其具有在暴露于250
°f±5°
f持续60分钟以及30psi超压的蒸煮条件之后约46.5小时内，大于或等于90％的蒸煮恢复率。膜实施例p：一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：包含第一聚酰胺的第一外层；与该第一外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第一内层相邻且与该第一内层直接接触的第二内层，该第二内层包括第二聚酰胺；与该第二内层相邻且与该第二内层直接接触的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第三内层相邻且与该第三内层直接接触的第四内层，该第四内层包括包含聚酰胺或聚丙烯的聚合物材料；以及与该第四内层相邻的第二外层；其中该多层阻隔膜是可热成形的，并且具有在从约38.1微米(1.5密耳)至约1,143微米(45密耳)范围内的厚度。
膜实施例q：如膜实施例p所述的多层阻隔膜，其中该第一聚酰胺是耐蒸煮的聚酰胺。膜实施例r：如膜实施例p或q所述的多层阻隔膜，其中该第一外层和该第二内层的水蒸气透过率(mvtr)独立地是大于10克.密耳/100英寸2/天至小于40克.密耳/100英寸2/天。膜实施例s：如膜实施例p、q或r所述的多层阻隔膜，其中该第二外层包括子层，使得该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该密封层的第二子层是粘结层，使得该第一子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。容器实施例a：一种可蒸煮容器，其包括任何膜实施例的多层阻隔膜。容器实施例b：如容器实施例a所述的可蒸煮容器，其包括底部幅材和顶部幅材，该底部幅材包括热成形的膜，该顶部幅材包括非热成形的膜；其中该底部幅材和该顶部幅材中的至少一者包括该多层阻隔膜。容器实施例c：如容器实施例a所述的可蒸煮容器，其呈袋的形式，该袋包括一个或多个由该多层阻隔膜形成的侧壁。容器实施例d：如容器实施例a所述的可蒸煮容器，其包括袋，该袋包括侧壁和角撑板；其中该侧壁和该角撑板中的至少一者包括该多层阻隔膜。方法实施例a：一种制备用于食品包装的多层阻隔膜的方法，该方法包括：将第一聚合物材料的第一聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第一外层，其中该第一聚合物材料具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)；将第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第二聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第一内层；将第二聚合物材料的第三聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第二内层，其中该第二聚合物材料具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)；将第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物的第四聚合物树脂通过模具挤出，从而形成第三内层；并且从一种或多种可挤出聚合物树脂形成第二外层。方法实施例b：如方法实施例a所述的方法，其进一步包括将第五聚合物树脂通过模具挤出，从而形成位于该第三内层与该第二外层之间的第四内层。方法实施例c：方法实施例a的方法，其中该第二外层包括共挤出的子层，使得该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该第二外层的第二子层是粘结层，使得该第二子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。方法实施例d：一种将食品包装在可蒸煮容器中的方法，该方法包括：获得任何容器实施例的可蒸煮容器；将产品包装在该可蒸煮容器中；并且使该可蒸煮容器暴露于蒸煮条件。

技术特征：

1.一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：第一外层，该第一外层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第一聚合物材料；与该第一外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第一内层相邻的第二内层，该第二内层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(mvtr)的第二聚合物材料；与该第二内层相邻的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；以及包括密封层的第二外层；其中该第一聚合物材料不是可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物。2.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该第一外层的第一聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)在大于或等于10克.密耳/100英寸2/天至小于80克.密耳/100英寸2/天的范围内。3.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该第二内层的第二聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)是大于20克.密耳/100英寸2/天。4.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该第二内层的第二聚合物材料的水蒸气透过率(mvtr)在大于10克.密耳/100英寸2/天至小于80克.密耳/100英寸2/天的范围内。5.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该第一外层的第一聚合物材料和该第二内层的第二聚合物材料独立地包括聚酰胺。6.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该第一外层与该第一内层直接接触，该第一内层与该第二内层直接接触，该第二内层与该第三内层直接接触。7.如权利要求1所述的多层阻隔膜，该多层阻隔膜进一步包括位于该第三内层与该第二外层之间的第四内层，该第四内层包括第三聚合物材料。8.如权利要求7所述的多层阻隔膜，其中该第三聚合物材料包括聚酰胺或聚丙烯。9.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中该第二外层包括两个或更多个子层。10.如权利要求9所述的多层阻隔膜，其中该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该第二外层的第二子层是粘结层，使得该第二子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。11.如权利要求1所述的多层阻隔膜，该多层阻隔膜是可热成形的。12.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其中将该第一外层，该第一、第二、第三、和第四内层，以及该第二外层共挤出。13.如权利要求1所述的多层阻隔膜，其具有在暴露于250
°
f
±5°
f持续60分钟以及30psi超压的蒸煮条件之后约46.5小时内，大于或等于90％的蒸煮恢复率。14.一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：包含第一聚酰胺的第一外层；与该第一外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第一内层相邻且与该第一内层直接接触的第二内层，该第二内层包括第二聚酰胺；
与该第二内层相邻且与该第二内层直接接触的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级乙烯乙烯醇(evoh)共聚物；与该第三内层相邻且与该第三内层直接接触的第四内层，该第四内层包括包含聚酰胺或聚丙烯的聚合物材料；以及与该第四内层相邻的第二外层；其中该多层阻隔膜是可热成形的，并且具有在从约38.1微米(1.5密耳)至约1,143微米(45密耳)范围内的厚度。15.如权利要求14所述的多层阻隔膜，其中该第一外层和该第二内层的水蒸气透过率(mvtr)独立地是大于10克.密耳/100英寸2/天至小于40克.密耳/100英寸2/天。16.如权利要求14所述的多层阻隔膜，其中该第二外层包括子层，使得该第二外层的第一子层包括聚烯烃，并且该密封层的第二子层是粘结层，使得该第一子层在该第一子层与该第三或该第四内层之间。17.一种可蒸煮容器，其包括如权利要求1所述的多层阻隔膜。18.如权利要求17所述的可蒸煮容器，该可蒸煮容器包括底部幅材和顶部幅材，该底部幅材包括热成形的膜，该顶部幅材包括非热成形的膜；其中该底部幅材和该顶部幅材中的至少一者包括该多层阻隔膜。19.如权利要求17所述的可蒸煮容器，该可蒸煮容器呈袋的形式，该袋包括由该多层阻隔膜形成的一个或多个侧壁。20.如权利要求17所述的可蒸煮容器，该可蒸煮容器包括袋，该袋包括侧壁和角撑板；其中该侧壁和该角撑板中的至少一者包括该多层阻隔膜。

技术总结

一种用于食品包装的多层阻隔膜，该多层阻隔膜包括：外层，该外层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(MVTR)的第一聚合物材料；与该外层相邻的第一内层，该第一内层包括第一可蒸煮级乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物；与该第一内层相邻的第二内层，该第二内层包括具有大于或等于10克.密耳/100英寸2/天的水蒸气透过率(MVTR)的第二聚合物材料；与该第二内层相邻的第三内层，该第三内层包括第二可蒸煮级EVOH共聚物；以及与该第三内层相邻的密封层；其中该第一聚合物材料不是可蒸煮级EVOH共聚物。通过这些膜和由其制成的可蒸煮容器实现了随时间推移的氧气阻隔的优异恢复。器实现了随时间推移的氧气阻隔的优异恢复。器实现了随时间推移的氧气阻隔的优异恢复。