离子膜电解槽氯中含氧升高的因素及其控制措施

2019年07
离子电解槽氯中含氧升高的因素及其控制措施
董旺旺周生刚(滨化集团股份有限公司,山东滨州256600)
摘要:针对离子膜电解槽中可能引起氯中含氧升高的因素进行了分析,并提出了相应的控制措施。
关键词:离子膜电解槽;;含氧量;控制措施
滨化集团东瑞公司25万t/a 离子膜烧碱装置采用的电解槽为伍迪4代槽。自电解槽重涂以来,氯中含氧量出现上升,纯度出现降低;电解槽零极距改造后,也出现了纯度地下降及氯中含氧的上升。
1电解槽影响因素分析
1.1重涂电解槽
对比重涂前后数据纯度均有不同程度下降,氯中含氧上升。因电解槽重涂前后工艺流程、工艺条件一致,对比同类型离子膜分析认为,电解槽重涂技术的影响为主要原因,不同厂家重涂的电解槽也有所差异。1.2零极距改造电解槽
对改造前后进行对比,可以发现的纯度出现了下降,氯中含氧上升。通过对电解槽进料盐水加酸等方法调整,仍然很难恢复到正常的水平。分析认为主要受限于电解槽零极距改造技术影响,另外因为离子膜与极网密切接触,副反应相对较多也有一定影响。关闭起重装置
另不同型号的离子膜氯中含氧也有所差异。
2纯度的控制
2.1进槽盐水质量的影响
盐水中金属离子如Ca2+、Mg2+和Fe3+与从阴极侧反渗的OH-反应,形成不溶性沉淀,吸附到离子膜表面,容易导致离子膜交换通道堵塞,是的膜电阻初选上升,同时也使得槽电压上升加快。在非零极距电解槽中,离子膜与电极中间间距较大,当离子膜表面吸附沉淀物时,会导致槽电压上升,但是不会对电流效率以及纯度带来较大影响。而零极距电解槽中,离子膜与电极密切接触,氢氧化物等
不溶物吸附在离子膜表面,同时也会覆盖阳极面网,严重时堵塞阳极网孔,进而干扰了这一部分盐水的正常循环。如盐水浓度太低,会使这一区域OH-分解量增多,而且还会使氯中含氧上升纯度下降。2.2进槽盐水酸度的影响
通过向进料盐水加酸中和阴极侧反渗的OH-,减少副反应,提高纯度。如果反渗的OH-不能被完全中和,会与进行反应形成副产物(NaClO 3、NaClO ),最终导致纯度下降氯中含氧上升。2.3电解槽温度的影响
电解温度对离子膜性能影响较大。适当提高电解温度,能使离子膜孔隙增大,有利于降低槽电压。通常情况下,槽温每上升10℃,槽电压可以降低50~100mV [1]。如果槽温高于92℃,就会使阴阳极液汽化量增加,电解槽内气水比增大,槽电压反而会升高。必须要控制适当地槽温,一定要防止温度过高。必要时应该根据实际的生产情况(如电流密度、电流效率和槽电压等)及时调节槽温。另外,由于同一电解槽中不同单元槽的电压不同,每个单元槽的温度也不同,所以说适当的槽温控制范围尤为重要。此外,控制不同的槽温对纯度有影响。槽温升高,会使离子膜膨胀,孔径变大,由此带来阴极反渗的加剧,副反应增加,纯度下降氯中含氧升高。2.4离子膜震动的影响
在非零极距电解槽中,离子膜和电极之间有一定空隙,不
容易发生摩擦[2]
。在极网上即使出现了突出的地方,也可以很容易到,并得到快速的消除。因此,必须要严格根据相关的操作规范来对离子膜和垫片进行安装。确保电解槽之中的极网平整、没有异物,减少离子膜受到机械损伤的情况。但零极距电解槽中,离子膜和电极密切接触,即便操作规范,离子膜也很容易与电极发生摩擦,特别是升降负荷及开停车时,阴阳极压力的轻微波动就会引起离子膜震动,并与电极摩擦造成损伤。
取样方法在调整负荷过程中,系统压力的波动也会使离子膜振动。因零极距电解槽中离子膜与电极紧密接触,当离子膜振动时很容易与极网摩擦,导致离子膜损伤,泄漏量增加,纯度也会下降。
3控制措施
3.1盐水质量的控制
我公司采用海盐作为原料,原盐质量受季节影响较大,原盐质量控制环节中需加大采样监控力度。针对原盐不稳定情况,盐场根据原盐质量分区放置,按照不同比例化盐维持盐水质量稳定。在盐水精制过程中,控制盐水质量在指标范围内。3.2进槽盐水酸度的控制
我公司采用离子膜型号较多,针对不同型号离子膜的纯度、氯中含氧的差异,分别控制单槽进料盐水的酸度,及时通过化验分析数据进行调整。3.3槽温的控制
针对零极距电解槽的特性,经上报公司,槽温控制指标下调了2℃,有效降低了氯中含氧。
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3.4加强电解槽的稳定操作及精细化管理。
变径管由于零极距电解槽中极网和离子膜密切接触,更容易受到极网挤压、毛刺、压力波动及其他因素的影响,这样极容易出现泄漏,因此就需要更加严格规范的生产操作和设备检查。在重新开车前或更换电解槽时,应该做好气密性实验和针孔实验。在操作过程中,要尽量维持电解槽流量、压力和温度的稳定。在开停车或升降电流时,也要控制好电流的升降幅度,尽量控制操作条件改变带给离子膜的不利影响。
参考文献:[1]宋玉亮,常孝,王刚。离子膜法烧碱生产影响因素分析[J ]。氯碱工业,2006(7):21-22.[2]王奇,李志锋,苏兰辉。离子膜电解槽膜极距改造后中氧含量上升影响因素。氯碱工业,2014(8):20-23.作者简介:董旺旺(1984-)男,化工工程师,现任滨化集团东瑞公司氯碱车间主控技术员。周生刚(1983-)男,化工助理工程师,现任滨化集团东瑞公司氯
碱车间技术设备主任。
45辟谷丹

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