化学与材料科学学院 化学专业0501班 吴铭
摘要：长期以来，人们只知碳的同素异形体有三种：金刚石,石墨和无定形碳。自1985年发现了巴基球，1991年1992年又相继发现了巴基管（碳纳米管）和巴基葱，碳有了第四种同素异形体富勒烯，于是人们便开始了对其结构与特性的研究，并广泛应用。本文综述了富勒烯的发现、特性、结构极其应用。
关键词：富勒烯结构 特性 应用
目前为止，碳的同素异形体已被发现四种：金刚石，石墨，不定形碳和富勒烯。其中，人们对前三种应该早就熟知了，而对于最后一种恐怕大多人知知甚少。巴基球，巴基管和巴基丛统称富勒烯。以下则介绍富勒烯的发现特性，结构极其应用。
一．发现 游戏同步器
(一) 巴基球的发现 管线电伴热
英国萨塞克斯大学的波谱学家克罗托(h.w.kvoto)在研究星际空间暗云中含碳的尘埃时，发现此尘埃中有氰基聚分子，克罗托很想研究该分子形成的机制，但没有相应的设备.1984年克罗托赴美参加陂得萨斯州奥斯汀举行的学术会议，并到莱斯大学参观，现该校化学系系主任科生(R.F.cuv.jv)教授介绍，认识了研究原子簇化学的斯莫利教授，观看了斯莫利和他的研究生用他们设计的激光超团簇发生器，在氦气中用激光使碳化硅变成蒸汽的实验， 克罗托对这台仪器非常感兴趣，这正是所渴求的仪器。三位科学家优异合作并安排在1985年8月到9月间进行合作研究。是时，他们用功率激光轰击石墨，使石墨中的碳原子汽化，用氮气流把气态碳原子送入真空室。迅速冷却后形成碳原子簇，再用质谱仪检测。他们解析质谱图后发现，该实验产生了含不同碳原子数的原子簇。其中相当于60个碳原子，质量数落在720处的信号最强，其次是相当于70个碳原子，质量数为840处的信号最强。说明C60是相对稳定的原子簇分子。(图1) (二) 巴基管和巴基丛的发现
1991年日本NFC公司的电镜专家饭岛博士，在氮气直流电弧放电后的阴极棒上发现了管状的结构的碳原子簇，直径约几纳米，成为碳纳米管（Cerbonnanofubes），又称巴基管
（Buckytabes）。碳纳米管也是典型的富勒烯，可以有单层和多层之分，多层管则由几个或几十个单层管回轴套叠而成．想另管距为0。34nm与石墨层检举0。335nm相近．饭岛发现，如果巴基管全由方边形碳环组成，该管是不封闭的，可以向两端伸长;如果在管子两端有五边形，会将巴基管末端封闭。(图4)
1992年瑞士联邦大学的D.vgarte年人用高强度电子来对碳棒长时间照射，发现了多层相套的巴基球，结构像洋葱(Buckyonlons)。巴基葱的层面可达70多层。(图5)
二．结构及特性
(一)结 构
C60和C70具有怎么样的结构呢？金刚石和石墨是具有三锥结构的巨型分子， C60和C70是有过顶碳原子数的有限分子，他们应该具有不同的结构。富勒烯曾对克罗托等人? 说:C60分子可能是球形多面体结构。由此克罗托，斯莫利和科尔用硬纸板剪了许多五边形和六边形，终于用了12个五边形，20个边形组成了一个中空的32面体，五边型互不连接，而是与五个六边型想接，每个六边形又与3个六边形和3个五边形间隔相接，共有60个顶角， 碳原子位于顶角上，。是一个完美对称的分子。三人由此推出C60的球形结构。由此1985年他们在《自然》杂志发表文章时，特意为C60取名为Buckmin-stevfullevence即巴克密斯特富勒烯，简称Fullevence即富勒烯，或用富勒的名字称Buckball为巴基球，因C60酷似英式足球，所以又称为Sovcevence 即足球烯。
可是C60的结构真的是他们推测的样子吗？当时用激光的方法去蒸发石墨只能得到极微量的C60，难以满足结构分析的需要。为寻合成大量C60的方法，1990年，德国马普核物理所的物理学家克利希默（Kratschma）等用电弧法制得了毫克级的富勒烯，是以石墨做电极，在氦气中通电，石墨电极蒸发为蒸汽，冷却后得到含有5%——1%C60和C70混合物的烟炱，此烟炱可溶于苯或甲苯中，利用重结晶或液相谱法将他们分离，得到纯C60和C70，克利希默法每天可获得100微克C60，有了足够的C60和C70就是为研究它们的结构提供了条件。经红外光谱，紫外可见光谱，电镜扫描，粉末和晶体X射线衍射分析等方法对C60和C70进行结构分析，证实了克罗托等人的推理是正确的——C60是球笼状，C70是橄榄状。（图3）
（二）特性
C60的结构研究表明，C60是一个由12个五元环和20个六元环组成的球形32面体，它的外形酷似足球，六元环的每个碳原子均以双键与其他碳原子结合，形成类似苯环的结构，它的б键不同于石墨中sp2杂化轨道形成的б键，也不同于金刚石中sp3杂化轨道形成的б键，是以sp2。28（s成分为30%，p成分为70%）形成б键。C60的π键垂直于球面，含有10%的s成分，90%的p成分，即s0。1p0。9。C60中两个б键间夹角为106°。б键于π键夹角为101。64°。
由于C60的共轭π键是非平面的，环电流较小，芳香性也较差，显示不饱和双键的性质。易发生加成、氧化等反映。现已合成大量C60衍生物。
三 应用
数据监测（一) 超导体
C60分子本身是不导电的绝缘体，但当碱金属嵌入C60分子之间的空隙后，C60分子于碱金属的系列化合物将转变为超导体。如K3C60，即为超导体，具有很高的超导临界温度。于氧化物比较，C60系列超导体具有完美的三维超导性，电流密度大，稳定性高，易于展成线材等特点，是一类极具价值的新型超导材料。
耐热粘合剂
（二） 有机软铁磁体
与超导性一样，铁磁性是物质世界的另一种奇特性质。Allemand等人才C60的甲苯溶液中加入过量的强供电子有机物（二甲氨基）乙烯（TDAE），得到了C60（TDAE）0。86的黑微量沉淀，经磁性研究后表明是一种不含金属的软磁性材料。层里温度为16。1K。高于迄今报道的其他有机分子铁磁体的层里温度。由于有机磁体在磁性记忆材料中有重要应用价值，因此研究和开发C60有机铁磁体。特别是以廉价的碳材料制成磁铁替代价格昂贵的金属而具有非常重要的意义。
由于C60分子中存在的三维高度非定域（电子共轭结构使得它具有良好的光学及线性光学性能）。如它的光学限制胜在实际应用中做为光学限幅器。C60还具有较大的非线性光学系数和高稳定性等特点。使其做为新型非线性光学材料具有重要研究价值，有望在光计算，光记忆，光信号处理及控制等方面有所应用。还有人研究了C60化合物的? 响应及荧光现象，基于C60光电导性能的光电开关和光学玻璃已研制成功。C60与花生酸混合制 的C60——花生酸多灯vb膜具有光累积和记录效应。
（三） 功能高分子材料
由于C60特殊笼形结构及功能，将C60作为新型功能基团引入高分子体系，得到具有优异导电，光学性质的新型功能高分子材料。从原则上讲，C60可以引入高分子的主链，侧链或与其他高分子材料进行共混，Nagashima等人报导了首例C60的有机高分子C60Pdn并从实验和理论上研究了它具有催化二苯乙炔加氢的性能，Y.Wang报道C60/C70的混合物渗入发光高分子材料聚乙烯咔唑中得到新型高分子和光电导体，其光导性能与某些最好的光导材料相媲美。这种光电导材料在静电复印，静电成像以及 测等技术中有广泛应用。C60掺入聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）可成为很有前途的光学限幅材料。另外，C60掺杂的聚苯乙烯的光学双稳态行为也有报道。
生物活性材料
Nelson等人报道C60对田鼠表皮具有潜在的肿瘤毒性，Bciew等人以为C60与超氧阴离子之间存在相互作用，1993年Friedman等人从理论上预测某些C60衍生物将具有抑制人免疫铁蛋白酶HIVP活性的供销，而爱滋病研究的关键是有效抑制HIVP的活性。日本科学家报道一种水溶性C60羧衍生物在可见光照射下具有抑性细胞生长和使DNA开裂的可能。为C60衍生物应用于光动力疗法开辟了广阔的前景。1994年Toniolio等人报道一种水溶性C60装配自动流水线
多肽衍生物，可能在人类单核白血球超球性和抑制HIV-1蛋白酶两方面具有潜在的应用，黄文栋等人制得水溶性C60-脂质体发现其对源细胞具有很强的杀伤效应。台湾科学家报道多羟基C60衍生物；富勒烯具有吞噬黄膘呤/黄膘呤氧化酶产生的超氧阴离子自由基的功效。这对破坏能力很强的羟基自由基具有优良的清除作用。利用C60的抗辐射性能，将放射性元素置于碳笼内注射到密度 位能提高放射的效力并减少副作用。
（四） 其他应用
C60的衍生物C60FCo俗称“特氧隆”，可做为“分子滚球”和“分子润滑剂”，在高技术发展中起重要作用。将锂离子嵌入碳笼内有望制成高效能锂电池。碳笼内嵌入稀土元素可制成新型稀土发光材料，水溶性钇的C60衍生物有忘做为新型核磁选影剂，高压下C60可转变为金刚石，开辟了金刚石的新来源。C60及其衍生物可能成为新型催化剂和新型纳米级的分子导体线、分子吸管和晶质增强复合材料。C60与环糊精、环芳烃形成的水溶性主容体复合物在超分子化学、仿生学领域发挥重要作用。
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