王成云;廖文忠;施钦元;白爽;谢堂堂
【摘 要】建立一个气相谱-质谱联用方法,可同时测定纺织品中7种苯并三唑类紫外线吸收剂的含量.是以二氯甲烷为萃取溶剂,60℃下微波萃取纺织品中的苯并三唑类紫外线吸收剂,萃取液经浓缩定容后进行气相谱-串联质谱分析,外标法定量.在信噪比为10的条件下,UV-320和UV-328的定量下限均为1.0 μg/kg,UV-P、UV-326、UV-327、UV-329和UV-350的定量下限均为0.5μg/kg.在3个不同加标质量浓度下,各组分的加标平均回收率为82.69％～93.24％,相对标准偏差为3.12％～6.99％.该方法简单快速、定性可靠、定量准确、灵敏度高、定量下限低,可满足纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量检测的需要.采用该方法对市售纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量进行测定,结果在1个样品中检出UV-327. 选料网
【期刊名称】《深圳大学学报（理工版）》
【年(卷),期】隐藏式水箱2016(033)003
【总页数】7页(P324-330)
【关键词】分析化学;微波辅助萃取;气相谱-串联质谱;纺织品;苯并三唑;紫外线吸收剂;正交实验
【作 者】王成云;廖文忠;施钦元;白爽;谢堂堂
【作者单位】深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心,广东深圳518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心,广东深圳518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心,广东深圳518067;深圳大学材料学院,广东深圳518060;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心,广东深圳518067;深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心,广东深圳518067
【正文语种】中 文
【中图分类】O657
在纺织工业中大量使用苯并三唑类紫外线吸收剂来改善纺织品的抗紫外线性能[1-2]，其著名商品有2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(2-(2’-hydroxy-5’-methyl-phenyl)benzotriazole, UV-P)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-butylphenol, UV-320)、2-(2’羟基-3’-特丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(2-t坡度板
ert-butyl-6-(5-chloro-2H-benzotrizol-2-yl)-4-methylphenol, UV-326)、2-(2’-羟基-3’,5’-二特丁基苯基)-5-氯苯并三唑(2,4-di-tert-butyl-6-(5-chloro-benzotriazol-2-yl)phenol, UV-327)、2-(2’-羟基-3’,5’-二特戊基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-di-tert-pentylphenol, UV-328)、2-(2’-羟基-5’-特辛基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, UV-329)、2-(2’-羟基-3’-异丁基-5’叔丁基苯基)苯并三唑(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(tert-butyl)-6-(sec-butyl)phenol, UV-350)等．文献[3]研究表明，部分苯并三唑类紫外线吸收剂有害人体健康和环境安全，2006年7月4日，日本环境省召开第58次中央环境审议会议环境保健分会化学物质审查会议，认定UV-320为《化学物质控制法》中“第1等级监控化学物质”，禁止进口含有该物质的产品[4]，并将UV-327列为“I类化学污染物检测对象”[5]．2008年起，Sony、Brother集团和Mitsubishi等日商纷纷禁止使用UV-320．2014年12月17日，欧洲化学品管理局发布第12批高关注物质(substances of very high concern, SVHC)清单，将UV-320和UV-328列入其中．2015年12月17日发布第14批SHVC清单，将UV-327和UV-350列入其中．生态纺织品标准Oeko-Tex® Standard 100[6](2016版)首次对紫外线吸收剂提出了限量要求，规定UV-320、UV-327、UV-328和UV-350的质量分数均不得超过0.1%．国际上对苯并三唑类紫外线吸收剂
的限制，表明加强对中国纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量的监控已迫在眉睫．目前，有大量文献报道采用高效液相谱法(high performance liquid chromatography, HPLC)、 气相谱-质谱联用法(gas chromatography-mass spectrometer, GC-MS)、 气相谱-串联质谱法(gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS-MS)、 液相谱-串联质谱法(liquid chromatography-tandem mass spectrometry, LC-MS-MS)和气相谱法(gas chromatography, GC)等方法对苯并三唑类紫外线吸收剂进行测定[7-12]，但涉及纺织品的文献不多，且测定对象只有UV-P和UV-320，并未全部涵盖UV-320、UV-327、UV-328和UV-350等4种限用物质[13-18]；采用文献[13-14]提供的分析条件对7种目标分析物的混标溶液进行分析，结果发现，无法实现UV-327与UV-328、UV-320与UV-350的分离，不能满足纺织品中多种限用苯并三唑类紫外线吸收剂检测工作的需要．因此，有必要开发一种分析方法，对包括所有4种限用组分在内的多种苯并三唑类紫外线吸收剂进行同时测定．本研究采用微波辅助萃取技术提取纺织品中的苯并三唑类紫外线吸收剂，采用GC-MS-MS技术对提取产物进行分析，建立了纺织品中7种苯并三唑类紫外线吸收剂含量的同时测定方法，并应用该方法对市售纺织品中苯并三唑类紫外线吸收剂含量进行了筛查，在部分样品中检出了限用苯并三唑类紫外线吸收剂UV-327．
QYB-3自动制样机(中山市启元机械科技有限公司)； ETHOS 1微波萃取仪(意大利Milestone公司)； Agilent 7890A-7000B三重四极杆气质联用仪(美国Agilent公司)； 氮吹仪(北京康林科技有限责任公司)； Heidolph 4003旋转蒸发仪(德国Heidolph公司)； 0.22 μm滤膜(德国Membrane公司)．
提升装置标准品纯度均大于98%．其中，UV-350、UV-P和UV-326均由美国Accustandard公司提供；UV-327由美国ChemService公司提供；UV-320由德国Dr.Ehrensterfor GmbH公司提供；UV-329和UV-328由日本东京化成株式会社提供．
16gan谱纯甲醇和乙腈均由美国Tedia公司提供；分析纯试剂二氯甲烷、、甲醇、丙酮、正己烷、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺和苯均由广州化学试剂厂提供．
UV-329、 UV-350、 UV-328和UV-327均用甲醇配制成质量浓度约为100 μg/mL的标准储备液，UV-326、UV-320和UV-P均用乙腈配制成质量浓度约为100 μg/mL的标准储备液，分别移取适量体积的各标准储备液，用甲醇配制混合标准储备液，混合标准储备液中UV-328、 UV-320、 UV-326、 UV-327、 UV-350、 UV-P和UV-329的质量浓度分别为5.30、5.20、4.60、4.30、4.12、4.10和3.90 μg/mL．
用QYB-3自动制样机将样品切割成5 mm×5 mm的小块，混合均匀后，称取1.0 g样品，置于微波萃取管中(其材质为聚四氟乙烯)，加入17 mL二氯甲烷，在60 ℃下微波萃取30 min．冷却至室温后，过滤，用鸡心瓶收集滤液，真空下将滤液旋转蒸发至近干，转移至氮吹仪中，用干燥氮气将其缓慢吹干．用1 mL甲醇溶解残留物，所得溶液经0.22 μm滤膜过滤后进行GC-MS-MS分析．必要时进行适当稀释．
谱柱为DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；升温程序为80 ℃(1 min，12 ℃/min)、245 ℃(20 ℃/min)、285 ℃(3.25 min)；载气：高纯氦气(纯度>99.999%)，流速0.8 mL/min；进样方式：脉冲分流进样，分流比15∶1，进样量1.0 μL；进样口温度：290 ℃．
传输线温度：280 ℃；离子源温度：210 ℃；四极杆温度：150 ℃；电离方式：电子轰击(electron impact, EI)；电离能量：70 eV；氮气流速2.25 mL/min，氦气流速1.5 mL/min；溶剂延迟：4.0 min；目标化合物的多反应监测(multiple reaction monitoring, MRM)条件见表1．
微波辅助萃取效率主要受萃取溶剂种类影响，较长的萃取时间、较高的萃取温度和较大的
萃取压力有助于提高萃取效率．萃取温度和萃取压力的上限值则取决于微波萃取管本身．本实验所用微波萃取管的材质为聚四氟乙烯，可以承受260 ℃的高温和5 MPa的高压．通常状况下，微波萃取温度设定为比萃取溶剂的沸点高10～20 ℃，本实验所用的萃取溶剂中沸点最高的是N,N-二甲基甲酰胺(沸点为150 ℃)，远低于聚四氟乙烯的耐高温极限，因此，萃取温度均设定为比萃取溶剂沸点高20 ℃，尽可能地提高萃取效率．萃取溶剂体积一般为萃取管总体积的1/3，对于每种萃取溶剂，其萃取温度均已定，此时萃取管中压力也随之而定，且远低于聚四氟乙烯的耐高压极限．以17 mL二氯甲烷为萃取溶剂，在60 ℃下对1个阳性样品(该样品中含有UV-327，样品质量为1.0 g)进行微波萃取，结果见表2. 随萃取时间的增加，萃取量逐渐增加，并在30 min时达到最大值，然后，萃取量反而随萃取时间的增加而稍微下降，因此萃取时间选择为30 min．
分别以二氯甲烷、乙腈、甲醇、丙酮、丙酮-正己烷(体积比为1∶1)、丙酮-二氯甲烷(体积比为1∶1)、、苯、甲苯和N,N-二甲基甲酰胺等10种溶剂为萃取溶剂，对1个阳性样品进行微波萃取(该样品含有UV-327，样品质量均为1.0 g，萃取溶剂体积均为17 mL，萃取时间均为30 min)，结果见表3，其中二氯甲烷的萃取量最大. 对比各种溶剂萃取时的谱图质量，二氯甲烷萃取时所得谱图中杂质峰最少．因此，微波萃取条件最终优化如下：萃指纹套制作
取溶剂为17 mL二氯甲烷，萃取时间为30 min，萃取温度为60 ℃，样品质量为1.0 g．
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议