谱法也叫层析法，它是一种高效能的物理分离技术，将它用于分析化 学并配合适当的检测手段，就成为谱分析法。
谱法的最早应用是用于分离植物素，其方法是这样的：在一玻璃管 中放入碳酸钙，将含有植物素（植物叶的提取液）的石油醚倒入管中。 此时，玻璃管的上端立即出现几种颜的混合谱带。然后用纯石油醚冲 洗，随着石油醚的加入，谱带不断地向下移动，并逐渐分开成几个不同 颜的谱带，继续冲洗就可分别接得各种颜的素，并可分别进行鉴 定。谱法也由此而得名。
现在的谱法早已不局限于素的分离，其方法也早已得到了极大的发 展，但其分离的原理仍然是一样的。我们仍然叫它谱分析。
一、谱分离基本原理：
由以上方法可知，在谱法中存在两相，一相是固定不动的，我们把它 叫做固定相；另一相则不断流过固定相，我们把它叫做流动相。
谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸 附能力等亲和能力的
不同来进行分离的。
使用外力使含有样品的流动相（气体、液体）通过一固定于柱中或平板 上、与流动相互不相溶的固定相表面。当流动相中携带的混合物流经固 定相时，混合物中的各组分与固定相发生相互作用。 由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用 力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多 次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序 由固定相中先后流出。与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组
分的分离与检测。
二、谱分类方法：
谱分析法有很多种类，从不同的角度出发可以有不同的分类方法。
从两相的状态分类：
谱法中，流动相可以是气体，也可以是液体，由此可分为气相谱法 （GC）和液相谱法（LC）。固定相既可以是固体，也可以是涂在固体 上的液体，由此又可将气相谱法和液相谱法分为气液谱、气-固 谱、液-固谱、液-液谱。
待测组分经谱柱分离后，通过检测器将各组分的浓度或质量转变成相应的电信 号，经放大器放大后，由记录仪或微处理机得到谱图，根据谱图对待测组分 进行定性和定量分析。 气相谱监测器根据其测定范围可分为：
通用型检测器：对绝大多数物质够有响应；
选择型检测器：只对某些物质有响应；对其它物质无响应或很小。
根据检测器的输出信号与组分含量间的关系不同，可分为：
浓度型检测器：测量载气中组分浓度的瞬间变化，检测器的响应值与组分在载气 中的浓度成正比，与单位时间内组分进入检测器的质量无关。
质量型检测器：测量载气中某组分进入检测器的质量流速变化，即检测器的响应 值与单位时间内进人检测器某组分的质量成正比
目前已有几十种检测器，其中最常用的是热导池检测器、电子捕获检测器（浓度 型）；火焰离子化检测器、火焰光度检测器（质量型）和氮磷检测器等。 一.检测器的性能指标一一灵敏度（高）、稳定性（好）、响应（快）、线性范 围（宽）
（一）灵敏度——应答值
单位物质量通过检测器时产生的信号大小称为检测器对该物质的灵敏度。
响应信号（R）一进样量（Q）作图，可得到通过原点的直线，该直线的斜率就是检测 器的灵敏度，以S表示：
S=——
AQ⑶
由此可知：灵敏度是响应信号对进入检测器的被测物质质量的变化率。
盲文图书气相谱检测器的灵敏度的单位，随检测器的类型和试样的状态不同而异：
对于浓度型检测器：
当试样为液体时，S的单位为mV・ml/mg，即1mL载气中携带1mg的某组分通过 检测器时产生的mV数；
当试样为气体时，S的单位为mV去皮刀片・ml/ml，即1ml载气中携带1ml的某组分通过 检测器时产生的mV数；
对于质量型检测器：当试样为液体和气体时，S的单位均为：mV・s/g，即每
秒钟有1g的组分被载气携带通过检测器所产生的mV数。
灵敏度不能全面地表明一个检测器的优劣，因为它没有反映检测器的噪音水平。 由于信号可以被放大器任意放大，S增大的同时噪声也相应增大，因此，仅用S 不能正确评价检测器的性能。
（二）检测限（敏感度）
噪声一一当只有载气通过检测器时，记录仪上的基线波动称为噪声，以rn表示。
噪声大，表明检测器的稳定性差。
检测限一一是指检测器产生的信号恰是噪声的二倍（2Rn5b5b5b5b）时，单位体积或单位 时间内进入检测器的组分质量，以D表示。灵敏度、噪声、检测限三者之间的 关系为：
S （4）
检测限的单位:对于浓度型检测器为mg / ml或ml / ml；对质量型检测器为：g/s。
检测限是检测器的重要性能指标，它表示检测器所能检出的最小组分量，主要受 灵敏度和噪声影响。D越小，表明检测器越敏感，用于痕量分析的性能越好。
在实际分析中，由于进入检测器的组分量很难确定（检测器总是处在与气化室、 谱柱、记录系统等构成的一个完整的谱体系中）。
所以常用最低检出量表示：精细雾化喷嘴
图2检测器噪声
（三）最低检出量一一，恰能产生2倍噪声信号时的谱进样量，以Qso.csdn/api/v3/search?p=1&t=all&q=。表示。
（三）线性范围
检测器的线性范围是指其响应信号与被测组分进样质量或浓度呈线性关系的范 围。通常用最大允许进样量Qm与最小检出量Q。的比值来表示。比值越大，检测 器的线性范围越宽，表明试样中的大量组分或微量组分，检测器都能准确测定。
二・（氢）火焰离子化检测器
火焰离子化检测器是根据气体的导电率是与该气体中所含带电离子的浓度呈正 比这一事实
而设计的。一般情况下，组分蒸汽不导电，但在能源作用下，组分蒸 汽可被电离生成带电离子而导电。
1.火焰离子化检测器的结构：该检测器主要是由离子室、离子头和气体供应三 部分组成。结构示意图见下图。
酒精增稠剂图3火焰离子化检测器
离子室是一金属圆筒，气体入口在离子室的底部，氢气和载气按一定的比例混合 后，由喷嘴喷出，再与助燃气空气混合，点燃形成氢火焰。靠近火焰喷嘴处有一 圆环状的发射极（通常是由铂丝作成），喷嘴的上方为一加有恒定电压+300V） 的
圆筒形收集极（不锈钢制成），形成静电场，从而使火焰中生成的带电离子能被 对应的电极所吸引而产生电流。
2.火焰离子化检测器的工作原理
由谱柱流出的载气（样品）流经温度高达2100°C的氢火焰时，待测有机物组 分在火焰中发生离子化作用，使两个电极之间出现一定量的正、负离子，在电场 的作用下，正、负离子各被相应电极所收集。当载气中不含待测物时，火焰中离 子很少，即基流很小，约10-曲。当待测有机物通过检测器时，火焰中电离的离 子增多，电流增大（但很微弱10-8〜10-曲）。需经高电阻（108〜1011）后得到较 大的电压信号，再由放大器放大，才能在记录仪上显示出足够大的谱峰。该电 流的大小，在一定范围内与单位时间内进入检测器的待测组分的质量成正比，所 以火焰离子化检测器是质量型检测器。
豫公网安备41160202000603
站长QQ:729038198
关于我们
投诉建议