1、概述
我国的海水淡化技术经过40多年的发展,特别是“九五”以来,其关键性主流技术取得了重大的突破。目前,已进入产业化推广阶段,海水淡化市场也步入了快速发展时期。蝶阀是海水淡化装置的重要配套产品,在海水淡化过程中应结合不同的系统工艺,选用阀门的结构和材质,以适应海水淡化行业产业化的工艺流程和特殊要求。
2、海水淡化的主要工艺
海水淡化(又称海水脱盐)是分离海水中盐和水的过程。从海水中取出水,或除去海水中的盐,都可以达到淡化目的。海水淡化的方法,基本上也分为这两大类。
其中得到大规模商业应用的是反渗透法、电渗析法和蒸馏法。
①反渗透法(Reverse osmosis, RO)
在压力驱动下,海水中的淡水通过半透膜进入膜的低压侧,而海水中的其他组分(如盐)被阻挡在膜的高压侧并随浓缩海水排出,从而达到有效的分离。海水淡化时,在海水一侧施加大于海水渗透压的外压,则海水中的纯水将反向渗透至淡水中,此即反渗透海水淡化原理(图1) 。为了取得必要的淡化速率,实际操作压力大于5.5MPa。
图1 反渗透脱盐过程
②电渗析法( Electrodialysis,ED)
在直流电场的作用下,离子透过选择性离子交换膜而迁移,从而使电解质离子自溶液中部分分离出来的过程称为电渗析(图2) 。
阻焊油墨图2 电渗透脱盐过程
③蒸馏法
蒸馏法的海水淡化原理简单,即将海水加热,待水蒸汽冷凝后得到淡水。蒸馏法依据所用能源、设备及流程的不同,分为多级闪蒸(Multi- stage flash distillation,MSF) 、低温多效(Multip leeffect distillation,MED)和蒸汽压缩蒸馏(Vaporcom-pression,VC)等。其中,低温多效在70℃以下进行操作,远低于多级闪蒸110℃左右的蒸汽温度,有效地避免了无机盐的结垢,是目前最为适用的蒸发技术之一。同时,它可利用各种形式的低位热源,如与火电厂或核电厂结合,利用蒸汽轮机的背压0.02～0.04MPa (绝对压力)抽气造水,减少发电损失,提高发电机组的效率(图3)。
图3 利用蒸汽轮机背压蒸汽的MED工艺流程
3、MED淡化工艺中海水蝶阀的结构设计
蝶阀的结构设计和密封形式是由海水的腐蚀特点和MED工艺参数决定的。海水的温度一般在30℃左右,含盐量约为3%,悬浮物含量为100 ～150mg/L,海水经过处理后(悬浮物约为20mg/L)进入淡化装置。MED装置的操作温度在70℃以下。在MED装置中,主系统的设备及阀门处于负压状态。因此,该部分阀门必须是真空设计的(图1)。 阀杆具有三重O形圈
密封。经过填料函的真空试验和密封真空试验完全达到了阻止大气漏入的设计要求。海水蝶阀的阀体处于胶套的完全包裹中,不会有海水渗入。阀杆也被胶套和O形圈包裹阻止了海水渗入,保证阀杆不被腐蚀和防止大气侵入管道。阀杆与蝶板采用方榫结构的连接形式。 图1 MED装置用真空蝶阀
4、蝶板材质选用
粉末状尼龙11 的熔点为186℃。为保证涂层的稳定性及良好的粘和性,将其用在蝶板涂层时的使用温度不宜超过100℃,这个温度也接近胶套的极限工作温度。尼龙11阀门手轮涂层的蝶板与胶套之间的摩擦系数较小,因此开关时的力矩也小。尼龙11涂层经过了多年的验证, 适用于氯离子含量在0.03% (Wt)以下的海水工况蝶板的涂层。
(2) 1.4408不锈钢(或AISI316) + Halar涂层(表1)
表1 1.4408不锈钢化学成分和抗拉强度
Halar是乙烯与三氟氯乙烯的交替共聚物, 是半结晶和可熔融加工的含氟聚合物。聚合物粉末只需喷涂几次就能达到理想的涂层厚度, 每次喷涂最高厚度可达250μm。在Halar粉末喷涂过程中不需要加入溶济或稀释剂, 使用安全, 降低成本。还可避免使用有机溶剂可能带来的中毒和爆炸的危险。
Halar粉末涂层不需要接缝。Halar粉末涂层使用的烘烤温度在260～290℃之间。通常, Ha
lar粉末涂层应用于不锈钢和碳素钢表面, 在其他金属、玻璃、碳或陶瓷表面也已得到应用。
Halar涂层从低温至150℃使用温度范围内,具有良好的耐化学性能和绝缘性能。工业上常用的化学试剂几乎都不能对Halar产生影响。它能够抵抗的化学品包括强无机酸和有机酸、强碱、金属刻蚀剂、液氧, 除苯胺和二甲胺以外的所有有机溶剂。此外, 与其他含氟聚合物一样, Halar会被金属钠和钾破坏。然而, Halar对氢氧化钠和氢氧化钾具有很强的抵抗作用。
Halar是一种抗冲击的韧性材料。它紧密的内部结构使其成为耐磨性和防渗透性能最好的含氟聚合物之一。Halar涂层蝶板的涂层厚度可达600μm以上, 涂层抗压可达到2.0MPa, 还可抗海水中颗粒杂质的冲刷。Halar涂层蝶板是最高性价比的耐海水腐蚀材料, 其价格优于316L。氯离子含量在0.04%(Wt)以下的海水工况, 可以采用此涂层的蝶板。
(3) 铝青铜
铝青铜具有良好的机械性能、可成型性和导性。同时在海水中具有良好的耐蚀性。它在海
水中腐蚀的阴极过程是氧去极化, 其腐蚀速度主要由氧的供给速度而定。铝青铜在海水中能生成一层腐蚀产物薄膜, 这层薄膜阻碍了氧向金属表面扩散。它的耐海水腐蚀性能取决于这层有保护性的腐蚀产物膜。附着在铜表面的薄膜内层是氧化亚铜, 外层是碱式氯化铜、氢氧化铜、碱式碳酸铜等的混合物。铝青铜在海水中的腐蚀为点蚀和缝隙腐蚀。铝青铜对海水流速敏感, 超过临界流速时, 腐蚀速度急剧增加。
海水蝶阀的铝青铜蝶板, 常用的牌号G-CuAl10Fe(DIN1705、1709, DIN1714、1716) 。与其相对应的中国牌号为ZCuAl10Fe3(原牌号为ZQAl9-2)。氯离子含量在0.03%(Wt)以下的海水工况, 可采用铝青铜铸造的蝶板。
(4) 不锈钢
不锈钢材料具有较强的耐腐蚀性, 不锈钢的晶间腐蚀和应力腐蚀在海水中不常见, 但在海水中容易发生点蚀、缝隙腐蚀等局部腐蚀。要想在海水中合理有效地应用不锈钢, 必须对它的腐蚀行为和规律有全面深入地了解。
在低流速海水中, 18-8型不锈钢也容易遭受点蚀破坏。此时, 自攻丝如不采取阴极保护措施, 则应
采用高Cr、Mo的不锈钢, 它有极好的抗点蚀和缝隙腐蚀的能力。在流速大于1.2m/s的海水中, 不锈钢表面能得到氧的充分供应, 海生物难以附着, 沉积物难以积聚, 此时,18-8型不锈钢不会产生点蚀。
海水含盐量在3%以下, pH值约为6.5, 氯化物0.01% (W t) 左右时, 可以采用316L不锈钢。对于其他工况, 可按氯离子浓度来选择蝶板的材质。0.02% (Wt) 以下, 可选用ASTM A890 /A 890M G rade 4A 双相不锈钢。0.04% (W t) 以下, 除了推荐用1.4408 不锈钢+ Halar涂层蝶板外, 也可选用ASTM A890 /890M G rade 5A 的双相不锈钢。0.04% ～0.05% (Wt) 时, 为了应对最严格的腐蚀工况, 一般选择超级奥氏体不锈钢材蝶板, 如254SMO(ASTMA269 S31254) 、1.4529和AL 6ZN (ASTM A240 /A 240M N 08367)。
超级奥氏体不锈钢化学成分中1.4529和N08367的含镍量约为25%, 而254SMO只有18% , 但它对耐氯离子腐蚀性上几乎没有影响。试验结果证明, 254SMO 的点腐蚀电位高于AL16XN, 具有更好的耐点蚀能力。由于镍在现阶段处于高价位, 白菊醋所以采用254SMO会带来更佳的经济效益。
5、海水蝶阀的外表面防腐
在海洋金属材料设施中,常年不接触海水的部分称为海洋大气的腐蚀环境。海水淡化用蝶阀,一般都处于该环境中。与陆地相比,这部分由风带来的细小盐颗粒沉积在阀门的外表面,其腐蚀要比内陆大得多。为此,应在蝶阀的阀体和执行机构的外表面进行防腐处理。例如, PTFE+阳极处理或喷涂树脂处理。从而提高金属抵御海洋大气腐蚀的能力。
6、结语
海水淡化作为符合循环经济理念的新兴产业。正以其低能耗、低污染以及在工业废水处理、浓盐水综合利用和化工等领域的崭新应用前景,受到越来越多的重视。除此以外,我国自主研发的海水淡化装置,已走出国门,在东南亚沿海国家的火力发电厂的淡水制备中,发挥重要作用。
海水淡化工艺对泵的需求
海水淡化是一个巨大的产业，似乎不断有工程投入建设。但是，这些工程对泵的要求是很高的。威立雅水务技术公司（VSW：Veolia Water Solutions）的Sophie Bertrand告诉泵业公司应该提供什么样的产品。
威立雅水务技术公司在多效蒸馏（MED）和海水反渗透（SWRO）领域经验丰富。该公司参与了中东、欧洲和澳洲的许多工程。VSW的主要业务范围是交钥匙工程的设计和建造，同时也关注泵技术，希望了解泵业制造商的产品。“我们与所有的领先泵业制造商有合作，他们的产品性能稳定，材料适用于海水环境。”VWS的海水淡化工艺工程师Sophie Bertrand说。
“我们选择供应商主要看两个方面：能效和特殊材料的使用，例如超级双相不锈钢可以抵抗海水的腐蚀。”她继续说道，“我们还会考虑制造商在这一特定领域内的经验。
设计和建造
VWS在海水淡化行业有着大量的实践经验，在中东地区拥有70多家海水淡化工厂，包括世界上最大的SWRO工厂，该工厂位于以列的Ashkelon。该公司还为沙特阿拉伯的Jubai工业园区设计建造了一座处理能力达80万立方米/天的海水淡化工厂。该工厂采用VWS的子公司SIDEM的MED工艺，包括27个海水淡化单元和一个再矿化工厂。目前该公司在这一地区的建造合同包括在阿联酋的Fujairah建造一座混合技术处理厂（MED和SWRO），日处理能力为王水提金59模块化机组万立方米/天。
图1. 位于以列Ashkelon的SWRO工厂
“随着海水淡化工厂的规模越来越大，我们需要泵送能力更高的泵。因此可以选择的公司数量就少了，而且这些公司并非都具有我们的客户所要求的经验和应用实践。在全球范围内的一些项目上与我们有合作的泵业制造商包括苏尔寿（Sulzer）、Torishima、Nijuis、伟尔（Weir）、福斯（Flowserve）和KSB。”
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