作者：李水清
来源：《湖北农业科学》 2014年第20期
李水清
27.5g bt （长江大学化学与环境工程学院，湖北 荆州 ４３４０２３）
摘要：以对硝基苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、２， ４－二氯苯甲醛、苯甲酸甲酯、水合肼为原料，合成了４种苯甲酰腙化合物。目标化合物的结构通过了元素分析、红外光谱表征，并试验了目标化合物的杀虫活性。结果表明，２，４－二氯苯甲醛苯甲酰腙的杀虫活性最强。 关键词：苯甲酰腙；合成；杀虫活性
中图分类号：ＴＱ４５３．２＋９９ 文献标识码：A 文章编号：0439－８114（２０14）20－4854-02
ＤＯＩ：１０．１４０８８／ｊ．ｃｎｋｉ．ｉｓｓｎ0４３９－８１１４．２０１４．２０．０22
收稿日期：２０１４－０４－１７
基金项目：湖北省教育厅科研项目（Ｑ２００７１２００３）
作者简介：李水清（１９６９－），男，湖北仙桃人，教授，主要从事有机化学、农药化学的教学与研究工作，（电话）１３７９７４２５０３０（）
ｓｈｕｉｑｉｎｇ２０００＠１６３．ｃｏｍ。
含酰腙结构的化合物由于分子结构中存在Ｓｃｈｉｆｆ碱基（－ＣＨ＝Ｎ－）和酰胺键（－ＣＯＮＨ－）等活性基团，大多具有抑菌、杀虫、除草活性，该类化合物是当今农药界的研究热点之一。岳敏等［１］合成了含酰腙结构的新型吡唑酰胺衍生物并试验了其对小菜蛾的杀虫活性；马敬中等［２］合成了１，４－二氧喹喔啉－２－甲醛酰胺，活性试验结果表明，该类化合物对稗草和油菜具有除草活性；麻宝成等［３］研究结果表明，含羧基的酰腙化合物对金黄葡萄球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｃｏｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、大肠杆菌（Ｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、枯草杆菌（Ａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ）具有抑菌作用；许雪裳等［４］报道了马来松香酸酰腙类化合物的合成，该类化合物对小麦赤霉病菌（Ｉｂｂｅｒｅｌｌａ ｚｅａｅ）有较强的抑菌活性；叶英等［５］合成的吲哚－６－酰腙类化合物对金黄葡萄球菌、大肠杆菌及沙门氏菌（Ａｌｍｏｎｅｌｌａ ｌｉｇｎｉｅｒｅｓ）具不同程度的抑菌活性。为寻新的具有生物活性的化合物，设计合成了４
种取代苯甲醛苯甲酰腙并试验目标化合物的杀虫活性。合成路线见图１。
１ 合成试验
１．１ 试剂及仪器
主要试剂：对硝基苯甲醛、对氯苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、２，４－二氯苯甲醛、苯甲酸甲酯、水合肼、无水乙醇，为市售分析纯试剂。
主要仪器：全自动元素分析仪（Ｖａｒｉｏ ＥＬ Ⅲ型，德国Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ公司），傅立叶变换红外分光光度计 （Ｎｉｃｏｌｅｔ ６７００智能型，美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司），熔点测定仪（ＷＲＳ－１Ｂ型，上海物理光学仪器厂），电子天平等。
塑料油箱 １．２ 试验步骤
１．２．１ 中间体苯甲酰肼的合成 准确量取４．００ ｍＬ水合肼溶于１０．００ ｍＬ乙醇中，将混合物转移到５０ ｍＬ三颈烧瓶中，安装回流装置，控温６０～７０ ℃，回流。加热回流过程中从滴液漏斗将４．００ ｍＬ苯甲酸甲酯缓慢滴加到三颈烧瓶中。滴加完毕，回流４ ｈ。反应结束后蒸馏回收乙醇，残余物倒入表面皿中，常温下缓慢结晶出苯甲酰肼的晶体。粗产物用无水乙醇重结晶，得纯品，产率５８．６％。
１．２．２ 取代苯甲醛苯甲酰腙的合成 称取１．０００ ０ ｇ苯甲酰肼溶于适量无水乙醇中，混合物转移到三颈烧瓶，然后加入适量的取代苯甲醛，加热回流，反应温度保持在８０ ℃左右。回流４ ｈ后，将反应混合物倒入表面皿中，即有晶体析出，抽滤，产物用无水乙醇重结晶得纯品。
１．３ 产物分析与结构鉴定
中间体苯甲酰肼为白固体，熔点１１２．５～１１２．９ ℃；元素分析计算值（％）：Ｃ ６１．７６， Ｈ ５．８８， Ｎ ２０．５９；实测值（％）：Ｃ ６１．４８， Ｈ ５．７８， Ｎ ２０．００。红外光谱：１ ３４６ ｃｍ－１为基团Ｃ－Ｎ伸缩振动，１ ６１４ ｃｍ－１为氨基－ＮＨ２弯曲振动，１ ６６０ ｃｍ－１为酰基Ｃ＝Ｏ伸缩振动。
目标化合物元素分析及红外光谱特征吸收峰见表１。
平板显示
电热画 ２ 目标化合物的生物活性试验
２．１ 供试试剂
校园网管理系统 按文献［６］的方法，以乙醇为溶剂，将Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ ４种化合物配制成１％乳油，乳油配制过程中使用了标准ＨＬＢ值的非离子型乳化剂Ｔｗｅｅｎ－８０和阴离子型乳化剂ＡＢＳ－Ｃａ。
２．２ 供试昆虫
菜粉蝶（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ Ｌ．），从大田甘蓝叶上采集低龄幼虫，室内饲养后挑选整齐一致的５龄幼虫供试。室内饲养条件：温度（２７±１） ℃， 相对湿度（８０±５）％， Ｌ∶Ｄ＝１４ ｈ∶１０ ｈ。
２．３ 杀虫活性试验
采用点滴法［７］。将各化合物稀释至５００ ｍｇ／Ｌ，用微量点滴器点滴于幼虫的前胸背板，每虫点滴１ μＬ，设空白对照（ＣＫ）。处理后的幼虫置于垫有吸水纸的培养皿中，每皿接虫３０头，重复４次，４８、７２ ｈ后检查死亡情况，计算死亡率、校正死亡率。
２．４ 杀虫活性试验结果
试验数据取平均值，经反正弦变换后进行方差分析。Ｄｕｎｃａｎ’ｓ新复极差法检验差异显著性。结果见表２。
从表２可以看出，所合成的４个目标化合物在５００ ｍｇ／Ｌ浓度下对菜粉蝶幼虫均具有一定的触杀活性。其中以２，４－二氯苯甲醛苯甲酰腙的触杀活性最强，处理后４８、７２ ｈ的校正死亡率分别为７９．５８％、９６．１５％，具有很好的开发应用价值。
３ 小结与讨论
目前农药市场上的杀虫剂大多是有机磷类、脲类、菊酯类等，由于多年长期大量使用，害虫抗药性问题、环境问题及农业成本问题日益突出。因此，开发新的杀虫剂品种具有十分重要的意义。本试验合成了４种取代苯甲醛苯甲酰腙并初步研究了其生物活性，从活性试验结果来看，２，４－二氯苯甲醛苯甲酰腙具有较强的触杀活性，具有进一步研究和开发的价值。
参考文献：
［１］ 岳 敏，袁勤坤，金林红．含酰腙结构的新型吡唑酰胺衍生物对小菜蛾的生物活性［Ｊ］．农药学学报，２０１２，１４（４）：４４９－４５２．
［２］ 马敬中，王洪波，江 洪．１，４－二氧喹喔啉－２－甲醛酰胺的合成和除草活性研究［Ｊ］．精细化工，２００４，２１（４）：３０９－３１２．
［３］ 麻宝成，马兴铭，闫 兰，等．４种含羧基酰腙化合物的合成、表征和抑菌活性［Ｊ］．应
智慧教室互动黑板用化学，２００５，２２（９）：１０２１－１０２３．
［４］ 许雪裳，冷 芳，段文贵，等．马来松香酸酰腙类化合物的合成及杀菌活性［Ｊ］．农药学学报，２０１２，１４（３）：２５３－２５９．
［５］ 叶 英，赵志刚，刘兴利，等．吲哚－６－酰腙类化合物的微波合成及其抗菌活性研究［Ｊ］．有机化学，２００９，２９（６）：９９３－９９７．
［６］ 华世豪，邵维忠．乳油［Ｍ］．北京：化学工业出版社，１９８５．
［７］ 慕立义．植物化学保护研究方法［Ｍ］．北京：中国农业出版社，１９９４．
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