应用膜技术脱除重金属络离子

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2006.N o.5·月刊    氰化提金工艺是利用剧毒物质——做浸出剂从含金矿物中提取黄金最经济、最简易的方法,但这种工艺要排放一定数量的含氰废水。近几年来,随着科技的进步、清洁生产的推行,山东省莱州市区域内的氰化提金企业均实现了氰化废水零排放,过去的末端处理、排放含氰废水的落后工艺方法已成为历史。但氰化贫液在提金工艺内部闭路循环,导致浸出氰化贫液中的铜、锌等重金属络离子在循环过程中逐渐累积、浓度增高。若闭路循环中贱金属络离子浓度累积超过工艺许可的临界指标,不仅大量消耗氰化纳浸出药剂,而且对金、银的浸出产生抑制作用,直接影响金、银的浸出回收率,造成有价金属资源的浪费。针对这种情况,焦家金矿经过大量调研和反复试验,总结出应用膜技术脱除氰化贫液中铜、锌等重金属络离子的工艺方法,目前运行状况良好,比较好地解决了制约含氰废水零排放进一步推广所存在的上述问题。
重金属络离子
    下面是焦家金矿氰化厂应用膜技术脱除氰化贫液中铜、锌等重金属络离子的工艺实例。
1 氰化提金生产工艺现状
     该矿自1998年10月开始含氰废水零排放以来,工艺中浸出的有害杂质重金属离子不断累计,
成倍升高,影响最大的是贫液中铜氰络离子及其它重金属络离子。铜氰络离子已由零排放前的200mg/L上升到现在的2600mg/L以上,对金、银的氰化浸出回收率等工艺指标和直接作业成本产生了不良影响。
     一是对浸出作业的影响。为保证较高的浸出回收率指标,在其它条件不变的情况下,唯有大幅度的提高浸出药剂的浓度,由零排放前的0.15%调整到现
在的0.30%,由此带来了杂质的增加、的增加,导致生产成本升高。二是对氰化工艺指标产生的影响也非常大。(1)金泥品位由过去的30%~35%,下降到了现在的20%~25%;(2)锌粉置换剂消耗量剧增,由过去的45g/m3上升到60g/m3,锌粉消耗量较过去每年增加1.5t;(3)造成出柜频繁,由以前的2周左右出柜一次增加到现在的一周一次,压滤机的滤布用量也比以前增加了一倍。
2 国内含氰贫液中脱除铜锌络离子现状    现在从提金氰化贫液中脱除铜、锌络离子应用较多的方法有:树脂交换法、酸
化萃取法、双氧水氧化法、酸化脱除法、电解回收法等。国内外氰化提金企业尚没有应用膜技术脱除氰化贫液中铜、锌等重金属络离子的运行实例。
刘春尧1,肖永战2
1.08b
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(1.山东省莱州市环境保护局,山东 莱州261400;2.山东黄金矿业股份有限公司焦家金矿,山东 莱州 261411)
应用膜技术脱除
o.5·月刊
3 膜脱除分离简介及思路
    膜脱除分离是利用具有一定选择透过特性的过滤介质进行物质的分离纯化,按分离离子粒径可分为反渗透、纳滤、超滤、微滤,四种膜技术的基本特性见表1。纸扇
50L,第一步初次浓缩,得31L; 第二步,对剩余的浓缩液进一步5.5L ,试验过程中对每2。
    该工艺自2004年10月开始实际应用于生产工艺一个月后,氰化工艺流程中贫液的铜氰、锌氰络合离子明显降低,其中铜氰络合离子下降到了1500mg/l左右;最终浓缩液具有体积少、重金属浓度高的特性,可
采用絮凝剂沉淀后进行压滤,滤液返回膜处理工艺再处理,滤渣对外销售有金属冶炼单位再利用。 实践表明,应用膜技术脱除氰化贫液中铜锌等重金属络离子的效果良好,满足了生产工艺指标的要求,解决了膜的反冲洗问题,生产工艺流程内不需要补充新鲜水,达到了预期的循环、清洗、脱出、再循
环的目的,有效解决调整了工艺水平衡问题。
图1  膜分离脱出试验流程图
表1  膜分离脱出试验流程图
表2  纳滤膜实验数据
    其主要优点为:(1)废水浓缩处理后循环使用;(2)与其他方法相比,不需要加入任何化学药剂,无二次污染产生;(3)处理过程没有相变,能耗低;(4)脱除分离设备占地面积小、自动控制,可连续或间断操作;(5)可实现工艺水量平衡稳定。
    贫液中脱除铜锌离子的技术要求是让氰根等有用离子透过膜,而把有害的铜氰、锌氰络离子截住,尽量减少含杂质离子浓缩液的体积量,以方便后续工艺的处理和降低成本。具体操作方式可分为两种:一种是在生产工艺中一边循环一边分离脱出,使有用的氰根离子净化液直接返回工艺使用;另一种方式是待氰化贫液中的铜氰、锌氰络离子积累上升到影响浸出回收率的临界浓度时,集中分离脱出氰化贫液中的有害杂质,然后使净化液返回氰化流程,把有害杂质浓缩富集液贮存到一定的数量后,采用化学沉淀或电化学等方法集中处理、经压滤分离固体,液体返回工艺使用。该矿氰化提金厂根据氰化工艺实际情况,选择应用了后者。4 膜脱出分离有害杂质试验与应用
    该矿氰化提金厂采用纳滤膜脱出分离铜氰、锌氰络离子等有害杂质的试验过程如图1。
5 结论
    膜技术脱除氰化提金贫液中铜锌等重金属络离子新工艺,在黄金同类行业首次研制并应用成功,标志着由过去单独的末端污染治理向生产全过程治理、控制污染的转变成功。是对旧的、传统的生产工艺的重大变革,对进一步推广含氰废水零排放具有积极的指导和示范作用。既减少了氰化纳浸出药剂
的单位消耗量、降低了生产成本,保证了氰化提金浸出系统生产工艺指标的连续稳定,又完全符合氰化废水零排放的环保指标要求,具有巨大的社会效益和显著的环境效益。■

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