本科生有机课堂笔记(老师的重点提问)

问题:酰氯与羧酸反应生成酸酐的反应中,加入的吡啶起什么作用?
答:当这个反应用于制备时,往往加入弱的有机碱,吡啶就是其中常用的一种。吡啶所起的作用有催化反应、中和反应中所产生的氯化氢、同时由于吡啶稳定还可作为溶剂。
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教师提问:通过以前所学内容,我们知道加热5-羟基戊酸能很快生成5-戊内酯,下面请同学们对如下化合物进行系统命名。
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答:(Z)-5-十四碳烯-4-内酯。羟基酸中如果能生成5、6元环的内酯结构,则通过加热就可很快自动脱水而成。
问题:内酯和内酰胺在性质和结构上有区别吗?
答:内酰胺为环状酰胺在结构上和内酯相似,由于酰胺比酯要稳定,故内酰胺比内酯稳定。因此尽管3-内酯不易制备,但3-内酰胺却是药物中一种常见的结构。如
头孢氨苄
在水溶液中能稳定存在,但由于四元环存在的张力,可以较为容易地与亲核试剂反应,从而达到消灭病菌的作用。
问题:《有机化学》第三版407页中提到只含一个a-氢原子的酯能否进行Claisen酯缩合反应?
答:从Claisen酯缩合反应机理中可知当用醇钠作碱时,只含一个a-氢原子的酯由于在最后一步无法通过去质子生成稳定的负离子,因此在平衡中只存在痕量的Claisen酯缩合反应产物。如
高压智能环网柜在通常的Claisen酯缩合反应反应条件下,基本无缩合产物。
但如果用非常强的缩合剂如三苯甲基钠,也可进行。原因在于缩合过程中,每一步反应的平衡在产物方,这是与用醇钠作缩合剂的区别。
教师提问:以下两种胺在Kb值上有显著差异,哪一个是更强的碱?为什么?
四氢喹啉四氢异喹啉
答:后者是更强的碱。由于前者氮原子上的孤对电子会向苯环离域,降低了氮原子上的电子云密度。而后者没有共轭,因此后者为更强的碱。
问题:在NMR中,3-硝基苯乙烯中Ha的偶合的情况如何?
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答:这是属于较为复杂的偶合模式。乙烯基端位的两个H,对Ha来说是磁不全同,也就是说它们对Ha的偶合常数不同。3-硝基苯乙烯中Ha在NMR中的裂分方式为“二重峰的二重峰”。在谱图中表现为四重峰。
其中反式质子的偶合常数通常大于顺式质子的偶合常数。本例中一个为16Hz一个为12Hz,如上图所示。
教师提问:如何用IR谱来区分2-戊烯醛和3-戊烯醛?
答:羰基化合物的红外光谱在1850-1700波数范围内有强的伸缩振动吸收峰,若羰基与双键发生共轭,则吸收峰向低波数位移。
问题:丙烯酸和苯甲酸比乙酸的酸性如何?为什么?
答:苯甲酸的酸性比乙酸的酸性要强一些,由于在苯甲酸中羧基与sp2杂化碳原子成键,而在乙酸中
羧基与sp3杂化碳原子成键,要知道,随着s轨道成分的增加,碳原子的电负性也在增加,有利于羧酸的解离。丙烯酸的情况与之类似。
问题:苯酚在与一些酰基化试剂(如酰氯和酸酐)反应时,可能在环上发生酰基化生成酮,也可在羟基氧原子上发生酰基化生成酯。
在什么情况下,分别生成这两种产物?
答:苯酚中环上的酰基化的反应条件为常用的傅氏酰基化反应条件:在三氯化铝存在下用酰氯或酸酐处理。在没有三氯化铝存在下则发生羟基上的酰基化生成酯。
问题:为什么反-1,2-二溴环己烷在KOH-C2H5OH中进行消除反应得1,3-环己二烯而未得到环己炔?答:由于炔键上的碳是sp杂化,如果形成环己炔,两个炔碳原子与其相邻的两个原子需在一条直线上,环张力太大,不易形成,因而得到1,3-环己二烯而未得到环己炔。
问题:如何判断环上的碳原子是否为手性中心?
答:当环上的碳原子连有两个不同的取代基并且按顺时针和反时针绕环一周所经过的途径不同时,这个碳原子就是一个手性中心。如1,2-环氧丙烷
连有甲基的碳原子就是一个手性中心。以它为起点,顺时针经过的途径为O-CH2,而反时针经过的途径为CH2-O,所以这个碳原子就是一个手性中心。
教师提问:2-环戊烯-1-醇和3-环戊烯-1-醇分子中是否存在手性中心,如果有请指出来。
答:
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2-环戊烯-1-醇中连有羟基的碳原子是手性中心,3-环戊烯-1-醇分子中没有手性中心,因为以连有羟基的碳原子为起点,无论按顺时针还是反时针所经过的途径是相同的。
教师提问:在探究E2机理的过程中曾经做过一些立体化学方面的实验,现在从学过的反应机理判断下面两个化合物进行消除反应的速度快慢。
答:尽管上面两个立体异构体都产生一种消除产物:4-叔丁基环己烯,但是在反应速率上却有较大的区别,顺式异构体的反应速率大约是反式异构体的500倍。
从E2机理中知道,反式共平面是消除中产生过渡态的最佳构象。
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从上图中可以看出,溴原子位于直立键是4-叔丁基环己基溴的最稳定构象,而在反式异构体中,溴原子在平伏键是其最稳定的构象。溴原子位于直立键时是有利于E2消除反应的,所以它反应快。
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问题:氯乙烯要生成乙烯基的Grignard试剂为什么要用THF作溶剂?
答:在制备Grignard试剂的反应中,脂肪族卤代物的反应活性是高于芳基卤代物的。芳基氯代物和乙烯基氯代物中碳氯键较为牢固,用乙醚作溶剂不能生成Grignard试剂,由于需要更为强烈的条件,所以使用THF 作为溶剂(其沸点比乙醚的沸点高)。
问题:硝基是个吸电子基团还是一个给电子基团?它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应是否相同?
答:硝基是个吸电子基团,它在硝基乙烷和硝基苯两个化合物中的电子效应不同。
在硝基乙烷中,只有吸电子诱导效应。在硝基苯中,既有吸电子诱导效应,又有吸电子共轭效应。

本文发布于:2024-09-22 04:22:08,感谢您对本站的认可!

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