臭氧氧化脱硝技术在烧结烟气中的应用钢铁行业启动超低排放，烧结烟气的氮氧化物排放控制迫在眉睫，然而烧结烟气成分复杂、温度较低，应用常规的选择性催化还原脱硝技术存在局限性，需要开发科学、高效的脱硝技术。主要介绍了适合烧结烟气的臭氧氧化脱硝技术的原理，以及该方法目前在其他行业烟气脱硝中的应用现状，并且对臭氧结合钙法脱硫副产物的资源化利用提出了可行的办法。 剑式机器人烧结工序是钢铁行业污染物排放的重要源头之一，烧结工序中产生的SO2、氮氧化物分别占钢铁行业总排放量的70%和50%左右。因此，烧结工序已成为钢铁行业节能减排治理的重要领域。政府工作报告中已明确提出2018年开展钢铁行业超低排放改造，明确烧结机头烟气、球团焙烧烟气颗粒物、二氧化硫、氮氧化物小时均值排放浓度分别不高于10mg/m3、35mg/m3、50mg/m3［1］。目前，钢铁行业脱硫、除尘的工艺已经十分成熟，能够实现超低排放相应的指标，在技术路线上有很多的选择［2］。由于烧结烟气温度、湿度和烟气的组成比较复杂，烟气脱硝技术不够成熟。因此，针对烧结烟气中氮氧化物减排技术的开发是未来几年钢铁行业污染物控制的主要工作之一。夫妻药品
1烧结烟气的排放特点
电厂对烟气除尘、脱硫、脱硝有较为丰富的经验和较为成熟的工
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艺，可以为钢铁行业烧结烟气的治理提供一定的借鉴［3］，但是钢铁行业的烧结烟气与电厂锅炉烟气各自有其特点，所以在烟气污染物控制处理工艺上存在一些差别。
烧结烟气的特点主要有［4］:
(1)烟气量大且波动幅度大;
(2)污染物成分复杂且浓度变化幅度较大;
(3)烧结烟气温度相对较低，且不同风箱的烟气温度差异较大，最终混合后主烟道的烟气温度为120～180℃;
(4)含湿量大且含氧量高。
烧结烟气成分复杂多变，且烟气温度较低、湿度较大，这些特点在一定程度上增加了钢铁烧结烟气脱硝的难度。因此必须针对其自身的特点，进行综合考虑，开发适合烧结烟气脱硝的技术，使其既满足国家环保排放要求，又符合循环经济政策。
2烧结烟气脱硝工艺技术
电厂烟气脱硝起步较早，目前大部分电厂都配有烟气脱硝技术，且有些达到了超低排放(NOx＜50mg/m3)。工业烟气NOx排放控制技术主要有选择性催化还原技术(SelectiveCatalyticReduction，SCR)［5］、活性炭吸附技术［6］。SCR技术在燃煤锅炉烟气脱硝中具有广泛应用［7］，该技术是在300～400℃温度范围内，在催化剂的作用下，喷入
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NH3将烟气中的NOx还原成N2，脱硝效率一般在85%以上。活性炭吸附技术利用活性炭的吸附性能将NOx吸附脱除，同时通入NH3可使NOx在活性炭表面发生催化还原反应生成N2。由于我国烧结烟气温度较低，达不到SCR的操作温度且投资运行成本高，故该技术无法直接应用到烧结烟气脱硝。因此需要开发针对低温烟气的脱硝技术。
烧结烟气中90%以上的NOx为NO［8］，其在水中溶解度较低(小于0．1g/dm3)，无法被脱硫系统有效吸收。与NO相比，NO2和N2O5在水中溶解度分别为213g/dm3和500g/dm3，更容易被吸收［9］。
氧化吸收法是通过强氧化剂将烟气中的NO氧化为化学性质活泼的NO2或N2O5，然后通过碱性吸收剂进行脱除氧［10］。臭氧氧化脱硝工艺为钢铁企业烧结烟气治理提供了新的方法。
3臭氧氧化脱硝技术原理及应用现状
3．1臭氧氧化脱硝技术原理
臭氧的氧化能力极强，仅次于氟，此外臭氧氧化后的反应产物为氧气，不会带来二次污染，是一种清洁的氧化剂［11］。臭氧氧化脱硝的原理是臭氧将烟气中难溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2等高价态氮氧化物。然后在洗涤塔内氮氧化物和碱液发生反应，从而达到脱硝的目的。O3和NO之间的关键反应如下:
王智化等［12］对臭氧氧化技术结合铵法和钙法脱硫同时脱硫脱
硝进行了试验研究，研究结果表明:
踢踏舞鞋(1)NO和臭氧的比例决定反应产物，当O3/NO＜1时主要产物为NO2；当O3/NO＞1时产物主要为NO2、NO3和N2O5。
(2)温度在200℃下，NO的氧化速率随比值的增大而呈线性增大，但同时随着温度的升高臭氧自身的分解速率也会增大。
(3)SO2不影响O3的分解及O3对NO的氧化。
(4)铵法脱硫副产物可以有效降低液相NO－2的累积速度，而CaSO3由于其低的溶解度导致O3/NO=1时脱硝效率低于铵法。
代绍凯等［10］、Li等［13］的实验结果均符合上述结论。Wang 等［14］通过动力学模拟得到相同的结论，模拟结果如图1所示，NO 在不同浓度时，均符合上述结论。
3．2臭氧氧化法脱硝技术的优点
臭氧氧化法脱硝技术具有以下优点:
(1)对烟气温度要求不高，适合于烧结烟气中氮氧化物的脱除。
(2)氧化后的产物可以和SO2同时在洗涤塔中用碱液吸收，降低脱硝的投资成本。
(3)臭氧可以将烟气中绝大多数污染物进行氧化，实现真正的多种污染物协同脱除。
(4)臭氧氧化技术脱硝效率较高，可以达到90%以上，同时不会引地能空调
起二次污染。
(5)臭氧脱硝的液相副产物是一种潜在的资源，可能获得一定应用价值［15］。
3．3臭氧氧化脱硝技术应用现状
张相等［16］采用臭氧结合钙基吸收剂对电厂烟气中NOx、SO2、Hg等进行协同氧化降解。采用混合吸收浆液协同吸收时脱硝效率超过86%，脱硫为99%。NOx的液相吸收产物为NO－2。电厂原烟气经臭氧氧化、静电除尘后Hg浓度较低，氧化效率非常明显，达到99%以上。二噁英在高浓度的O3作用下降解率达到94%左右。该技术成功应用于杭州中策清泉实业有限公司6万Nm3/h炭黑锅炉烟气脱硫脱硝改造，在不影响工艺及产品质量的前提下，通过低温氧化结合湿法脱硫塔实现NOx排放控制。实现SO2从1000mg/Nm3降至30mg/Nm3，NOx从最高800mg/Nm3降至10mg/Nm3。
宝钢梅钢180m2烧结机应用了循环流化床联合臭氧氧化脱硫脱硝工艺，入口NOx浓度为250mg/m3，出口NOx浓度低于100mg/m3，实现脱硫效率70%左右。
河钢唐钢不锈钢265m2烧结机采用了中科院过程所结合烧结烟气的特点开发的一套密相干塔联合臭氧氧化脱硫脱硝脱汞技术和其自主研发的烟道臭氧分布器，使臭氧在烟气中分布更均匀，提高了臭
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