HCFC-141b技术资料

一、HCFC-14lb一般性能
HCFC-14lb的化学名称为一氟二氯乙烷,是较理想的CFC-11的过渡性替代品。但由于释放器ODPGWP均不为零,因此根据1992年蒙特利尔哥本哈根修正案,将在2030年彻底禁止对HCFC-141b产品的使用,而发达国家已于2003年停止生产和进口HCFC-14lb
HCFC-141bCFC-11各项性能比较
单位
CFC-11
HCFC-141b
化学分子式
CCl3F
CH3C12F
化学名称
三氯一氟甲烷
1,1-二氯-1-氟乙烷
分子量
137.4
117.0
比重(25)
kg/L
1.476
1.236
沸  点
23.8
32
蒸汽压(25)
atm
1.06
0.81
蒸汽压(50)
atm
2.3
1.83
气态λ值(25)
mw/m.K
8.4
9.8
闪  点
蒸发热
kJ/kg
180.4
221.9
ODP(臭氧消耗值)
1
0.11
GWP(温室效应值)
1
0.13
VLEP(职业暴露极限值)
ppm
1000
500
各种气体与CFC-11HCPC-141b等蒸汽导热系数比较     (单位:W/m.K
80(26.7)
140(60)
200(93.3)
空  气
0.0260
发光材料0.0284
0.0308
水蒸气
0.0178
0.0204
0.0230
CO2
0.0166
0.0192
0.0217
CFC-11
0.0084
0.00929
0.0106
CFC-12
0.0100
0.0115
0.0129
HCFC-123
0.0127
HCFC-141b
0.0980
0.0125
HCFC-22
0.0115
0.0130
0.0143
HCFC-141bCFC-11的密度比较、蒸汽导热系数与温度的关系及蒸汽压比较如下列各图。
HCFC-14lbCFC-11PUF中产气量比较
     
CFC-11泡沫
HCFC-141b泡沫
东大聚醚多元醇 催化剂 匀泡剂
72.35
72.35
1.65
1.61
CFC-11
25.4
/
HCFC-14lb
/
21.6
C-MDI
106.2
105.5
产气量(毫摩尔)
C02
91.6
89.4
CFC-11
184.8
HCFC-14lb
/
184.6
总计(毫摩尔)
274.1
274
130℉(54.4℃)时HCFC-14lb在多元醇中的溶解极限                    wt%
东大聚醚多元醇
CFC-11
HCFC-141b
DD450
9.7
26
DD420
40.1
>80.0
HCFC-141b与其它材料的兼容性
HCFC-141b与大多数塑料无作用,但是聚苯乙烯(PS)、聚丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)在一些使用条件下可能会出现兼容性问题(如冰箱内衬材料)。下表列出了在32℃时试样浸泡在HCFC-141b 5分钟、1小时、24小时和100小时的行为。
材料名称
5分钟
1小时
24小时
100小时
ABS
1
1
1
1
酚醛树脂
5
5
5
5
聚酰胺66
5
5
5
5
聚甲基丙烯酸甲酯
1
1
0
0
聚丙烯
5
5
5
4
聚苯乙烯
0
0
0
0
PTEE
5
5
5
5
PVC
5
5
5
5
塑化PVC
5
5
5
5
丙烯腈/丁二烯418号
5
5
5
5
乙烯/丙烯EPR
5
4
2
2
聚丙烯酸酯
5
5
5
5
聚氯丁烯206
5
5
5
5
注:0 完全溶解  1.部分溶解  2.明显膨胀  3.表面轻微膨胀  4.表面轻微失去光泽  5.无腐蚀
无水的HCFC-141b对大多数金属和工业常用的合金(钢铁、不锈钢、铜、黄铜、铝、锌)不发生作用。但是,在有水的情况下,一些轻金属如锌、铍、铝、镁与之长时间的接触,会导致损坏。
燃烧性能
  :以NFM07011的标准来衡量,HCFC-141b并没有闪点,所以它是一种不易燃烧的液体。在运输中,不属于易燃烧物类别。
自燃温度  HCFC-14lb的自燃温度为532℃。
易燃范围  由于其较弱的蒸汽易燃特性,HCFC-14lb在空气中的易燃性极限值是很难测得的,并由于测试标准的不同而不同。
根据NFT20041标准,最高和最低极限值是体积的10%17%,而使用一种非标准化但很接近于ASTME68185标准的方法(美国材料试验学会制定的标准)进行测定,在使用40J(
)的热源时,没有观察到任何燃烧现象。但使用50J热源时,测得的极限值为5.6%13.4%之间。从安全角度出发,Elf Atochem采取最宽的极限区域,即HCFC-141b在空气中的燃烧值在5.6%17%之间。
结论  聚氨酯浆料所进行的试验证实了HCFC-14lb是一种非易燃性液体。但在一些封闭条件下,蒸汽浓度在5.6%和17%之间,并存在高能量的燃烧源时,会导致液面上的蒸汽和空气的混合物燃烧。不过,这些条件在产品的运输、贮存、操作过程中不可能具备。另外,在生产聚氨酯硬泡车间、由于完好的通风设备,这些条件也不易存在,甚致在使用这些泡沫时都不会产生这些条件,所以爆炸的危险可以忽略不计。
有关HCFC-141b的毒性研究计划是1988年开始进行的里介绍一些总结性结果,并与CFC-11进行比较。
急性毒性HCFC-14lbCFC-11一样,通过呼吸和口服有轻微毒性。若用老鼠做试验进行四小时呼吸,它的LD50达到62000ppm(对应于CFC-1126000ppm)。若通过口服,老鼠的LD50高于每公斤体重5g的量(CFC-1l结果一样)
古书装订
同其它卤化碳产品类似,HCFC-14lb在高含量时,可能会致敏于心脏,产生肾上腺素的应激心律不齐,HCFC-14lb对这类效应的阈值介于500010000ppm之间,和CFC-1l差不多。HCFC-14lbCFC-1l这两种液体对皮肤无刺激,对眼睛(以兔子作试验)有轻微刺激作用。
遗传性毒性  为了探讨HCFC-141b是否会引起不正常的染体或基因突变,进行了一系列在体外对细菌和哺乳动物细胞,以及在老鼠体内的大量研究,总的来看,HCFC-14lb不具有明显的遗传型危险。
亚急性或慢性毒性  为了研究亚急性或慢性毒性,用老鼠作呼吸性试验(在四到十三周内,每周五天,每天六小时反复进行),结果表明HCFC-141b的浓度直到8000ppm都无毒性迹象。当使用最高浓度(20000ppm)进行研究,仅仅发现有轻微影响:如醒觉状态程度有轻微下降,脂类血清组成略有改变。而CFC-l1,的浓度直达10000ppm时都未发现毒性。用老鼠做16周呼吸性试验表明。HCFC-14lb的浓度为15,00ppm时不会引起神经中毒,这是研究的最高浓度。利用啮齿动物所作的研究实验表明,HCFC-14lbCFC-11一样,在新陈代谢转化中停留时间很短,可很快通过呼吸道消除。
对繁殖带来的毒性  用老鼠进行两代繁殖试验,老鼠暴露在HCFC-14lb的浓度为20000ppm下进行呼吸,试验结果表明没有引起明显中毒。另外,进行了导致畸胎可能性研究,妊娠雌性暴露在浓度直到2000ppm(老鼠)12000ppm(兔子)HCFC-14lb下进行呼吸,结果显示对老鼠来说浓度为8000ppm时仍无影响,而对兔子来说浓度为1400ppm时仍无影响。用同样的方法对CFC-11做试验浓度直到10000ppm仍没有观察到对繁殖产生影响。同实验对照组相比较,暴露在HCFC-14lb下的动物,其寿命的长短没有受到影响,血液的生化参数及器官的重量和自身的组织也无改变。对老鼠和小鼠的试验证实,CFC-1l的浓度直到5000ppm仍无慢性中毒效应,也无致癌作用。
  灯光控制器  目前所获得的毒性研究结果表明,在一定范围内,只要遵守工作中通常的卫生条例,工业应用HCFC-14lb是完全可行的。PAFT的不同成员组织以及AIHA(美国工业卫生协会)WEEL(工厂环境暴露标准)委虽会规定了职业性暴露极限值为500ppm(每周四十小时,每天八小时的平均值)
二、HCFC-14lb替代CFC-1l的特点
众所周知,大气层中的臭氧是地球生物防止太阳紫外线杀伤的天然屏障。臭氧层遭氟氯烃
破坏后,大大削弱了对紫外线的吸收能力。由于紫外线β的作用,将导致人体免疫力的下降,引起皮肤癌和角膜炎的增加。据英国环保局估计,臭氧浓度每下降1%,全世界每年将增加20万皮肤癌患者。而且,还将破坏生态平衡,加速塑料老化,此外,由于CFCs化学稳定,生存期达65年以上,在大气中形成明显的“温室效应”。据测算当前大气中C02与氟氯烃对“温室效应”的影响分别为70%30%,可见问题的严重性。
尽管CFCs对聚氨酯工业的发展尤其对聚氨酯硬泡加工性、绝热性的改善和提高起了极大的推动作用,但由于其对臭氧层的破坏,为了保护环境,停止生产和禁用势在必行。所以,CFCs的限期禁用对聚氨酯硬泡的影响最为严重。
聚氨酯硬泡领域CFCs的替代问题,根据不同国家和地区的自身情况,选择了不同的替代路线。美国1994年起已转向采用HCFC-14lb。目前,美国和欧洲2003年已全面禁用HCFC-14lb
HCFC-141b有如下优点:
ODP低(0.11,GWP=0.13HCFC-14lb臭氧消耗值和地球温升效应值分别只有CFC-1111%13%
λ值低(0.0098w/mk),与CFC-11(0.084 w/mk)较接近。是所有替代品中导热系数最低的。
化学性能稳定,不与发泡剂原料起反应。在组合聚醚中甚至比CFC-11更加稳定。
分子量较低。同样发泡效率下,其用量仅为CFC-1l85%左右。
不易燃,可完全采用原生产设备生产,不需进行改造。
CFC-11HCFC-141b配制的组合料在50时的稳定性试验
泡沫体系
贮存天数
CFC-11体系
酸值(mgKOH/g
HCFC-141b体系
酸值(mgKOH/g
现场浇注
0
7
14
26
50
0.07
/
0.94
2.21
/
0.16
0.22
0.23
硅链
0.41
0.76
喷涂泡沫
0
7
14
26
50
0.30
/
12.58
9.11
/
0.32
0.55
0.55
0.77
1.16
聚酯多元醇现场浇注
0
7
14
26
50
0.89
/
3.07
6.11
/
1.02
1.47
1.55
1.63
2.10
说明:组合料在贮存中酸值变化越小越稳定。在上列各数据中,用HCFC-141b配制的组合料酸值变化小于CFC-11,证明用HCFC-141b作发泡剂的组合料存放较稳定。

本文发布于:2024-09-22 19:27:51,感谢您对本站的认可!

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