聚氨酯基本常识

聚氨酯基本常识
一、聚氨酯基础知识
聚氨酯树脂制成的产品有泡沫塑料、弹性体、涂料、胶粘剂、纤维、合成皮革、铺面材料等到品种。广泛用于机电、船舶、航空、车辆、土木建筑、轻工业以及纺织等领域。
(一)PU制品的基本组成:
生产聚氨酯(PU)制品,其所用的原材料按性质、功能来分,可分为如下几个组份:
组份一:异氰酸酯(盐)类—此类原料是PU树脂主要原料之一。其官能团为:—NCO(即为异氰酸酯基),
此类原料中一般在其分子结构中有两个或两个以上的—NCO基。                        常用的原料有:MDI、PAPI、TDI三种。                                                特殊的:HDI(1,6—己二异氰酸酯),IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),H12MDI(二环己基甲烷二异氰酸酯),HTDI    (甲基环己基二异氰酸酯)。                                    XDI(苯二亚甲基二异氰酸酯),NDI(萘—1,5—二异氰酸酯)。
改性的异氰酸酯类:是指过量的异氰酸酯与含活泼氢类化合物反应,生成末端是—NCO的预聚物。如液化MDI(碳化二亚胺改性MDI),鞋底原液B料(聚酯多元醇改性MDI),弹性体所用的预聚物等。
组份二:活泼氢类——此类原料是PU树脂主要原料之一。一般在其分子结构中有两个或两个以上的羟基
        (—OH)或胺基(—NH2)等。
        常用的有:聚酯多元醇,聚醚多元醇,二元醇(EG,BDO,1,6—HDO,PG等),MOCA,
        TMP,HQEE,水等
组份三:溶剂类—此类原料量大,在合成中不参与反应。常用的有:DMF,MEK,TOL,ETAC,CY,二甲苯,汽油,水等。
组份四:助剂类—此类原料量少,但对制品的品质影响很大,同时其种类很多,根据其作用来分有:
        催化剂:有机锡类(DBTDL,辛酸亚锡),叔胺类(三亚乙基三胺,三乙醇胺,三乙胺等)
        表面活性剂:改善制品内部或表面性质。如硅油匀泡剂(DC—193,DC—5043),DS—80,OT—70等。
        抗氧化剂:防止制品在制作过程中,被空气氧化发生颜变化。常用的是BHT,I—1010等。
        着剂:分无机和有机颜料,常将颜料与多元醇研磨成糊状物——浆或膏,有红、黄、绿、蓝、黑五种颜。
        此外还有其它助剂:紫外线吸收剂,分散剂,防结皮剂,增塑剂,偶联剂,增粘剂等。
        另外在PU制品中常使用填料,其目的是:改进制品物理性能,补强其力学性能,降低成本。
                  常用的填料有:CaCO3,瓷土,滑石粉等。
(二)基本反应:
1:与醇类反应:
  R1—NCO + R2—OH —— R1NHCOOR2
2:与胺类反应:
  R1—NCO + R2—NH2 —— R1NHCONHR2
3:与水反应:                                                                              R—NCO + H2O —— RNHCOOH —— R—NH+ CO2
  R—NCO + R—NH2 —— RNHCONHR   
(三)原料简介:
己二酸(AA):
1:物理性质:
  白晶体或结晶粉末,略有酸味,微溶于水、环己烷,溶于丙酮、乙醇、乙醚。不溶于苯、石油醚。熔点152℃,沸点330.5℃(760mmHg),比重1.360(20/4℃),闪点196℃。
2:用途:
AA主要用于生产尼龙(纤维和树脂),约占总生量的70%以上,聚氨酯行业中AA 的用量只约
20%,余下的用于增塑剂、造纸、药物等方面生产。
在PU行业中,AA用于生产PU革用树脂、鞋底原液、弹性体、胶粘剂和油漆等方面。
二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(MDI):
1:物理性质:
白到微黄结晶体(或粉末)。溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.197(70℃),凝固点38-39℃,沸点190℃(5mmHg)。
2:用途:
  MDI只用于聚氨酯行业中,其应用范围是:弹性体、纤维、革用树脂、鞋底原液、胶粘剂和油漆等方面。
多亚甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI):
1:物理性质:
    棕粘稠液体,dinch增塑剂溶于丙酮、苯、甲苯、氯苯、硝基苯、煤油、乙酸乙酯等,比重1.23(25℃)。
2:用途:
        在PU行业中,PAPI主要用于生产硬泡,此外还可用于胶粘剂、铺装材料等。
甲苯二异氰酸酯(TDI):
1:物理性质
无至淡黄液体,有强烈刺激性气味。可溶于醚、丙酮、苯、四氯化碳、氯等。与水、醇及胺等反应,比重1.2244(20/4),熔点19.5-21.5℃,沸点251(760mmHg)。
2:用途:
TDI的主要用途是生产PU泡沫,约占TDI总量的80%以上。此外还用于胶粘剂、弹性体、油漆、固化剂等方面。
N,N-二甲基甲酰胺(DMF):
1:物理性质:
  无透明液体,有氨气味,溶于水、乙醇、乙醚、氯仿等大多数有机溶剂,微溶于苯。溶解能力强,被称为万能有机溶剂。比重0.9445g/cm3(25/4),熔点-61,沸点153,折射率为1.4269。
2:用途:
DMF主要用于革用树脂的合成和PU皮革生产加工方面,约占总量的90%以上,余下的用于
医药和分析方面。
1,4—丁二醇(BDO):
1:物理性质斩波调速器
无粘稠油状液体,味苦,有吸湿性,无气味。可溶于水、甲醇、乙醇和丙酮,微溶于乙醚,不易挥发。比重为1.016g/cm3(20/4℃),凝固点为20.9℃,沸点为228℃,折射率为1.4446(25℃)。
2:用途:
用于制造聚酯多元醇、不饱和树脂、药物、染料、化妆品及油漆等。
四:多元醇简介:
一):聚酯多元醇
1:分类:
聚酯多元醇的种类繁多,根据其结构来分可分为三大类:聚酯多元醇类(主要是己二酸系列),    聚ε—己内酯类,聚碳酸酯类。
聚酯多元醇是由二元酸与二元醇或三元醇经酯化、缩聚成一定分子量的端羟基高聚物。
ε—己内酯类是ε—己内酯在催化剂(有机钛类、辛酸亚锡)存在下,由起始剂(二醇或二胺)开环聚合成线性的端羟基或端胺基高聚物。
聚碳酸酯类是1,6—己二醇与二苯基碳酸酯经酯交换、缩聚而成的聚碳酸己二醇酯二醇。
2:毛绒玩具制作聚酯多元醇生产工艺:
           
     
3:聚酯多元醇主要品种:见表1:
                    表 1:常见的聚酯多元醇
    聚酯多元醇 名称
代号
    状态
聚己二酸乙二醇酯二醇
PEA
  白蜡状固体
聚己二酸乙二醇—丙二醇酯二醇
PEPA
  白蜡状固体
聚己二酸二乙二醇酯二醇
PDA
  浅黄粘稠液体
聚己二酸乙二醇二乙二醇酯二醇
PEDA
  白或浅黄油状物
聚己二酸1,4—丁二醇酯二醇
PBA
  白蜡状固体
聚己二酸乙二醇—1,4—丁二醇酯二醇
PEBA
  浅黄油状物
聚己二酸1,2—丙二醇酯二醇
PPA
  浅黄粘稠液体
聚己二酸新二醇—1,6—己二醇酯二醇
PNHA
  浅黄油状物或白蜡状固体
聚己二酸蓖麻油酯二醇
PCA
  浅黄油状物
ε—己内酯二醇
PCL
  白蜡状固体或浅油状物
聚碳酸—1,6—己二醇酯二醇
PHC
  浅蜡状固体
二):聚醚多元醇:
1:分类:
聚醚多元醇品种很多,根据其特性来分可分为四大类:
第一类:普通氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
第二类:特种氧化丙烯为基的聚醚多元醇。
第三类:四氢呋喃为基的聚醚多元醇。
第四类:丁二烯为基的聚醚多元醇。
2:聚醚多元醇生产原料:
聚醚多元醇的生产原料只有三种:
第一种:含氧的环化物:主要有:环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等。
第二种:含活泼氢的起始物:主要有:乙二醇、丙三醇、季  四醇、乙二胺、芳胺等。
第三种:离子型催化剂:主要有:KOH、NaOH、FeCl3、AlCl拉紧装置3、BF3
制作无纺布手提袋
3:主要的聚醚多元醇品种:见表2:
            表2:主要的聚醚多元醇品种
        聚醚多元醇名称
          用途
聚氧化丙烯二醇
泡沫塑料、胶粘剂、铺装材料
聚氧化丙烯三醇
泡沫塑料、胶粘剂、铺装材料
聚氧化丙烯— 蓖麻油多元醇
耐水解弹性体、胶粘剂
聚氧化丙烯四醇
硬泡
聚氧化丙烯五醇
洗衣篓
耐高温硬泡
聚氧化丙烯六醇
耐高温硬泡
聚氧化丙烯八醇
耐高温硬泡
高活性聚醚多元醇
高回弹、自结皮、RIM注射弹性体
填充聚醚多元醇
高承载、高模量、高弹性泡沫塑料
端胺基聚醚多元醇
快速模注弹性体、喷涂弹性体
阻燃聚醚多元醇
阻燃泡沫塑料
聚四氢呋喃二醇
弹性体、氨纶
四氢呋喃—氧化丙烯共聚二醇
胶粘剂、弹性体
聚丁二烯二醇
胶粘剂、弹性体

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