分子端基(或/及侧基)含两个或两个以上羟基、分子主链由醚链(－R－O－R'—)组成的低聚物称为聚醚多元醇。聚醚多元醇通常以多羟基、含伯胺基化合物或醇胺为起始剂，以氧化丙烯、氧化乙烯等环氧化合物为聚合单体，开环均聚或共聚而成。聚氧化丙烯多元醇及聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇在此归类为普通聚醚多元醇，其官能度在2～8之间，相对分子质量在200～8000之间。除通用聚醚多元醇(即用常规碱催化工艺制备的聚氧化丙烯多元醇)外，还有具有高伯羟基含量或端氨基的高活性聚醚多元醇，含有各种元素或芳、杂环结构的特种功能性聚醚多元醇，分子量分布极窄的低不饱和度高分子量聚醚多元醇等。这些聚醚的开发和使用，使聚氨酯产品性能获得极大改善，使产品的使用范围得到更大的拓展。 在聚醚多元醇分子结构中，醚键内聚能较低，并易于旋转，故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好，耐水解性能优良，虽然机械性能不如聚酯型聚氨酯，但原料体系粘度低，易与异氰酸酯、助剂等组分互溶，加工性能优良。
为了增加软质泡沫塑料的硬度，人们开发了以聚醚多元醇为基础的聚合物多元醇和聚脲多 元醇等有机聚合物填充多元醇，它们属于特殊的聚合物改性聚醚多元醇。用于泡沫塑料的聚合物多元醇多以聚醚多元醇为基础聚醚，可单独或于普通聚醚多元醇结合使用，用于要求一定的承载性能的聚氨酯泡沫垫材和半硬泡。耐燃聚氨酯泡沫塑料所需的多元醇化合物分子则—般内含卤素、磷、锑等阻火元素。 聚四氢呋喃二醇是一类特种高性能聚醚多元醇，主要用于合成高性能耐水解聚氨酯弹性体、氨纶等。聚四氢呋喃多元醇将专门介绍。2.1 聚氧化丙烯多元醇
为了与聚四氢呋喃二醇区别，此节论述的聚醚多元醇即是指聚氧化丙烯多元醇，包括含少量氧化乙烯链段或端基的聚氧化丙烯-氧化
乙烯共聚多元醇。由不同起始剂、不同氧化烯烃单体制得的聚醚多元醇规格及用途见表2-1。
表2-1 由不同起始剂、单体制得的聚醚多元醇的用途
官能度起始剂
氧化烯烃分子量
用 途 水、乙二醇、丙二PU弹性体类材料，2
醇、二乙二醇、二
PO
200~4000 软质、半硬质泡沫丙二醇等 PO/EO
THF/PO 塑料等
丙三醇、三羟甲基PO 软质、半硬质泡沫3 丙烷、三乙醇胺等PO/EO 400~7000 塑料及弹性体类材料等
4 、PO
硬泡、半硬泡、软甲苯二胺等
PO/EO 400~800 泡 5 木糖醇、二乙烯三PO
胺等
PO/EO 500~800 硬泡 6 山梨醇、甘露醇、PO
α-甲基葡萄糖甙
PO/EO 1000以下 硬泡
8
蔗糖
PO
PO/EO
500~15000
硬泡、高载荷软泡
聚醚多元醇的性能与起始剂关系密切，也与分子中氧化烯烃链段长度及排列结构有关。聚醚多元醇的官能度取决于合成时所选择的起始剂的活泼氢数目。
2.1.1 聚醚多元醇的应用
聚醚多元醇多用于制造软质、硬质和半硬质聚氨酯泡沫塑料，聚醚多元醇不仅原料易得，成本低廉，而且合成的聚氨酯泡沫塑料性能好，是聚氨酯泡沫塑料业用量最大的多元醇原料。
部分聚醚用于合成聚氨酯防水涂料、弹性聚氨酯塑胶跑道、聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯密封胶(简称CASE)等。
2.1.1.1 软泡用聚醚多元醇
用于软泡的聚醚多元醇一般是长链、低官能度聚醚。软泡配方中聚醚多元醇官能度一般为2～3，平均相对分子质量在2000～6500之间。在软泡中用得最多的是聚醚三醇，一般以甘油(丙三醇)为起始剂，由1,2-环氧丙烷开环聚合或与少量环氧乙烷共聚而得到，相对分子质
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羟基氧化钴
量一般在3000～7000。聚醚二醇可作为辅助原料，与聚醚三醇在软泡配方中混合使用。
早期用量最大的软泡聚醚是相对分子质量为3000左右的聚氧化丙烯三醇。这类聚醚的端羟基主要是反应活性较低的仲羟基。后来基本上已采用PO和EO共聚醚。相对分子质量为3000～3500、含少量氧化乙烯链节及伯羟基的聚醚用于普通热熟化软泡；相对分子质量在5000～6500、伯羟基含量高(摩尔分数70％以上)的聚醚，俗称“高活性聚醚”，主要用于高回弹软泡，也可用于半硬泡等泡沫制品。这类聚醚与水和异氰酸酯的混溶性较好，反应活性适宜，泡沫工艺稳定性大大改善。另外，泡沫熟化时间缩短，也降低了生产成本。
近年来国内外开发了双金属络合物催化体系生产低不饱和度、高分子量聚醚多元醇的技术。国外已工业化生产这种聚醚，国内技术上也基本成熟，正在推广使用之中。采用这种新型催化聚合体系生产的高分子量聚醚多元醇，相对分子质量甚至可高达1万以上，且分子量分布范围很窄，可用于柔软泡沫的生产，降低TDI的用量。液氨化工厂制备 2.1.1.2 硬泡用聚醚多元醇
用于硬泡配方的一般是高官能度、高羟值聚醚多元醇，如此才能产生足够的交联度和刚性。硬泡聚醚多元醇的羟值一般为350～650 mgKOH/g，平均官能度在3以上。一般的硬泡配方多以2种聚醚混合使用，平均羟值在400 mgKOH/g左右。
以甘油为起始剂的聚醚多元醇相对来说官能度较低，形成交联网络的速度比高官能度聚醚多元醇慢，一般使得硬泡发泡物料具有较好的流动性。以胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇具有自催化作用，与多异氰酸酯的反应活性较高，可减少胺催化剂的用量。以芳香族二胺类化合物为起始剂的聚醚多元醇，发泡后期固化较快，生成的泡沫塑料强度高、热导率小。起始剂的价格对聚醚多元醇生产成本影响较大。基于价格因素，通用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物为起始剂。
半硬泡配方一般使用部分高分子量软泡聚醚特别是高活性聚醚多元醇和部分高官能度低分子量的硬泡聚醚。
2.1.1.3 CASE用聚醚多元醇
包括聚氨酯防水涂料、弹性聚氨酯塑胶跑道、聚氨酯弹性体、聚氨酯涂料、聚氨酯胶粘剂、聚氨酯密封胶在内的聚氨酯材料，根据英文缩写，聚氨酯行业俗称为CASE材料。CASE材料所用普通聚醚多元醇，以相对分子质量在1000～3000范围的聚醚二醇和聚醚三醇最常用，另外，密封胶还采用高分子量聚醚三醇，涂料还采用分子量在数百的聚醚多元醇。
随着聚氨酯工业的飞速发展，我国聚醚多元醇发展也相当迅速，表现在生产规模大、品种多。高桥石化化工司三厂、天津石油化工三厂、锦化集团聚醚厂、江苏钟山化工有限公司(原金陵石化公司化工二厂)、山东东大化工集团公司等单位的聚醚年生产能力少则数万吨，多则十多万吨，产量逐年增长，新品种也经常被开发和推广。 聚醚多元醇毒性很小，如接触皮肤，可用自来水和肥皂冲洗。眼睛触及时，用低压清水冲洗或请医生。聚醚多元醇是非危险品，无爆炸性。在阴凉、干燥、通风处贮存。着火时用泡沫、干粉、干冰、水等灭火。
根据起始剂品种、官能度、分子量、氧化烯烃(共聚)结构的不同，以及是否含阻燃元素等，聚醚多元醇有许多品种，不同的厂家有不同的牌号，比较复杂，下面就以官能度加以分类。 2.1.2 各种官能度的聚醚多元醇 2.1.2.1 聚氧化丙烯二醇
别名：二羟基聚醚；聚环氧丙烷二醇；聚丙二醇。简称PPG。 英文名：Polyether diol训练监控；Polyoxypropylene glycol等。 CAS编号25322-69-4。 结构式：
物化性质：
一般聚醚二醇为清澈无或浅黄透明油状液体。它们可与二异
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氰酸酯反应生成线型聚氨酯。最常见的是相对分子质量分别为1000和2000的聚氧化丙烯二醇，国内俗称210聚醚和220聚醚；也有少量用少量氧化乙烯改性的2000相对分子质量的聚醚、少量低分子量聚醚和高分子量聚醚二醇。
对于聚氧化丙烯二醇，国家标准GB 12008.2－89中只制订了220聚醚的质量指标，见表2-2。表2-3和表2-4为国内几个大型聚醚厂220聚醚的典型质量指标。
颗粒冷却塔表2-2 GB 12008.2－89中220聚醚二醇的质量指标
指标名称
优等品
一等品
合格品
度号 ≤
300400羟值.0～58.0～59.053.0～59.0
酸值/(mgKOH/g) ≤ 0.050.10水分含量/％ ≤
粘度(25℃)/mPa·0～320～370－
钠、钾离子含量/(mg/kg) ≤ 520－ 不饱和值/(mmol/g) ≤
－
pH值～～7.5
－
表2-3 国内几个大型聚醚厂220聚醚的典型质量指标 牌号夏桑菊对新型冠状病毒有效吗
N-220ZSN-220DL-200GE-220GE-220
0 一级品合格品
度(APHA ) ≤ 5050150羟值/(mgKOH/g) 53~593.5~58.554~5854~5854~58酸值/(mgKOH/g) ≤0.10 ≤0.1 0.05 ≤0.10≤0.15 水分/％
≤0.10
≤0.1
0.05
≤0.05≤0.10 粘度(25℃)/mPa·60～37020～420270~370－
－ 钠、钾含量/(mg/kg) ≤10 ≤10(钴锌)≤3 ≤5
≤8
不饱和值/(mmol/g) ≤0.05
≤0.01 － ≤0.04－
pH值 5~7 5～～8
5~7生产厂商
钟山
钟山
东大
高桥高桥 表2-4 国内几个大型聚醚厂210聚醚的典型质量指标
牌号
N-210L-102GE-210GE-210
DL-1000
一级品
合格品度(APHA) ≤50 ≤50 ≤50 ≤150 ≤50 羟值/(mgKOH/g) 90~110105~117107~117107~117109~115 酸值/(mgKOH/g)
≤0.15 ≤0.05 ≤0.10 ≤0.15 0.05 水分含量/％ ≤0.10 ≤0.05 ≤0.05 ≤0.08 0.05 粘度(25℃)/mPa·s130～190120~180－ －0～300
钠、钾含量/(mg/kg) ≤10 ≤5 ≤5
≤8
≤3
不饱和值/(mmol/g) ≤0.05 － ≤0.04 － － pH值 － 5.0~7.05～8 生产厂商
钟山
锦化
高桥
高桥
东大
表2-5和表2-6为不同分子量的聚氧化丙烯二醇的典型物性。
表2-5 不同分子量的聚醚二醇的典型性质
平均分子量
羟值 相对密度 不饱和度
bbzs
粘度(100℃)
mPa·s (20℃)
mmol/g mPa·s
7501.025－
4501.011－ 3.4 2801.008－ 5 1501.0060.017.61121.0050.0111.5931.0040.015611.0030.03－ 561.0030.042340000.112000(含EO)
表2-6 几种以丙二醇为起始剂的聚氧化丙烯二醇的典型性质 标称相对分子质量 42510001200羟值/(mgKOH/g) 265±110±594±4
折射率(25℃) 相对密度(25℃) 1.0051.0031.01闪点(PMCC)/℃ 166237224比热/[J/(g·K)]
25℃℃)
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