(完整word版)气相谱-质谱(GC-MS)联用技术及其应用(精)

气相谱-质谱(GC-MS )联用技术及其应用
摘要:气相谱法—质谱(GC—MS )联用技术是一种结合气相谱和质谱的特性,在试样中鉴别不同物质的方法。其在环境中的应用主要包括药物检测(主要用于监督药物的滥用)、火灾调查、环境分析、爆炸调查和未知样品的测定。本文主要列举了GC-MS 在职业卫生检测、医药、农药残留检测、食品、刑事鉴识和社会安全方面的应用.保险杠模具
关键词:GC-MS ,应用,药物检测,环境
1 气相谱—质谱(GC-MS )联用
气相谱法–质谱法联用(Gas chromatography–mass spectrometry,简称气质联用,英文缩写GC—MS )是一种结合气相谱和质谱的特性,在试样中鉴别不同物质的方法。GC—MS 的使用包括药物检测(主要用于监督药物的滥用)、火灾调查、环境分析、爆炸调查和未知样品的测定。GC-MS 也用于为保障机场安全测定行李和人体中的物质.另外,GC-MS 还可以用于识别物质中以前认为在未被识别前就已经蜕变了的痕量元素。
气相谱—质谱(GC —MS )联用技术是由两个主要部分组成:即气相谱(GC )部分和
质谱(MS )部分。气相谱使用毛细管柱,其关键参数是柱的尺寸(长度、直径、液膜厚度)以及固定相性质(例如,5%苯基聚硅氧烷)。GC 是用气体作为流动相的谱法,当试样流经柱子时,根据混合物组分分子的化学性质的差异而得到分离。分子被柱子所保留,然后,在不同时间(叫做保留时间)流出柱子.GC 可以将混合物分离为纯物质,但是GC 只依靠保留时间定性,很大程度上具有不可靠性。MS 是通过将每个分子断裂成离子化碎片并通过其质荷比来进行测定,可以确定待测物的分子量、分子式,但MS 只能对纯物质进行定性,对混合组分定性无能为力.
把气相谱和质谱这两部分放在一起使用要比单独使用那一部分对物质的识别都会精细很多倍.单用气相谱或质谱是不可能精确地识别一种特定的分子的.通常,经质谱仪处理的需要是非常纯的样品,而使用传统的检测器的气相谱(如火焰离子化检测器)当有多种分子通过谱柱的时间一样时(即具有相同的保留时间)不能予以区分,这样会导致两种或多种分子在同一时间流出柱子。在单独使用质谱检测器时,也会出现样式相似的离子化碎
片。将这两种方法结合起来则能减少误差的可能性,因为两种分子同时具有相同的谱行为和质谱行为实属非常罕见。因而,当一张分子识别质谱图出现在某一特定的GC—MS 分析的保留时间时,将典型地增高了对样品种感兴趣的被分析物的确定性.
GC-MS 已经被广泛地誉为司法学物质鉴定的金标方法,因为它被用于进行―专一性测试‖。所谓―专一性测试‖就是能十分肯定地在一个给定的试样中识别出某个物质的实际存在.而非专一性测试则只能指出试样中有哪类物质存在.尽管非专一性测试能够用统计的方法提示该物质具体是那种物质,但存在识别上的正偏差。
图1 GC-MS 原理图
2 GC—MS在环境中的应用
2。1 GC-MS在职业卫生检测中的应用
(1)国外GC-MS 联用技术的应用
气相谱—质谱法在国外职业卫生检测工作中应用极为普遍,美国的职业安全与健康国家研究所(NIOSH )分析方法手册标准方法2539采用甲苯溶剂解吸样品,GC—MS 检测方法测定乙醛、、丙醛、正戊醛等醛类化合物;标准方法2549采用热解吸法解吸样品,GC—MS 方法测定丙酮、乙酸戊酯、苯甲醛、苯、2—丁酮乙酸异丁酯、丁醇、乙二醇单丁醚、卡必醇、环己酮、正癸烷、二氯甲烷、二乙二醇乙醚、乙醇、乙酸乙酯、正庚烷
、乙醛、正己烷、异丙醇、柠檬油精、甲醇、三氯乙烷、丁酮、甲基异丁基甲酮、甲酚、正辛烷、八甲
载气:
He,N 2,H 2 样品注射器
谱柱
伸缩杆质谱检测器
基环四硅氧烷、正戊烷、四氯乙烯、苯酚、蒎烯、甲苯、1,1,1—三氯乙烷、1,1,2—三氯三氟乙烷、松脂、二甲苯等挥发性有机物。
(2)国内GC—MS 联用技术的应用
周靖平研究建立了工作场所空气中甲基叔丁基醚(MTBE )测定方法,空气MTBE 用活性炭管吸附采集,二硫化碳解吸,FFAP 弹性石英毛细管柱分离,质谱SM 方式检测。
王玉江等人利用硅胶采样管采集空气中气态硝基苯,甲醇解析后注入气相谱/质谱仪,选择离子扫描方式(SIM )下用标准曲线进行定量分析.吴宇峰等人利用硅胶采样管采集空气中气态硝基苯类化合物,二氯甲烷解吸后注入气相谱/质谱,根据其浓度在全扫描方式(can )或选择离子扫描方式(Sin )下用内标标准曲线法进行定量分析。
刘奋等研究建立了GC-MS 法同时测定车间空气中丙酮、丁酮、甲基异丁基甲酮、环乙酮、苯、甲苯、二甲苯等24种有机溶剂的方法,该方法采用活性炭采集空气中有机溶剂,经FFAP 毛细管柱分离,用GC-MS 仪全扫描方式检测。陈华宜等人采用气相谱—质谱联用法鉴定一起职业中毒事件中车间空气的毒物,实验结果确定车间空气中毒物为三氯乙烯和甲苯。
随着当前职业病危害因素的种类越来越多,以及突发性职业病危害事故的发生,GC—MS 联用技术具有气相谱的高柱效、高分离及定量功能以及质谱对位置样品的定性功能,其在职业卫生检测工作中将发挥举足轻重的作用。
2.2 GC-MS在医药方面的应用
(1)在体内药物分析方面的应用
1)兴奋剂体内药物分析
a 类药物
类药物属于精神运动兴奋剂,最早被国际奥委会规定为运动类禁用药,魏万里发明了快速检测尿液中类成分的方法,在尿液中加入0。1mol/L碳酸钾水溶液后,以丙酸酐进行衍生化反应,用正己烷1mL 萃取后,再用GC—MS 法分析,该方法快速、简便、灵敏、准确,适用于快速检测尿液中的类成分。
b 甾体类兴奋剂
用GC—MS 联用及多离子监测技术(MID )可建立人尿中3种甾体激素类药物(康力龙、克伦特罗、5β—4—羟基甲睾)在低浓度时的检测方法。
c 特殊管理药物体内药物分析
类镇痛药物
Ute Hofmann等以可待因与为内标,利用GC—tandem MS法,同时测定人血清中二氢
可待因及二氢的药代动力学参数。此法灵敏度高,非常适合二氢可待因的药代动力学及其在人体中代谢过程的研究.吴筠用GC-MSD 法检测了人尿中氢可酮及其代谢物双氢,该方法灵敏、准确,可快速鉴别氢可酮、可待因、双氢可待因等结构相似药物。William 等用GC—MS 法成功检测了人尿中及其代谢物。
类药物体内药代动力学研究
朱昱等以7—氨基为内标,尿样用乙醚—醋酸乙酯(体积比为99:1)萃取,再用N,O-双(三甲基硅)三氟乙酰胺衍生化后,用GC-MS 法检测人尿中硝西泮的主要代谢产物7-氨基硝西泮,发现7—氨基硝西泮的萃取率为82.8%,检出限为1.2ug/L,适合用于人尿中硝西泮的检测。李榕等建立了以正二十一烷为内标用GC—MS 法测定抗焦虑新药(AE-5)血药浓度的分析方法,并对AE-5不同剂型的血药浓度进行了测定。
心血管类药物研究
杨丽莉等以布洛芬为内标、N,O —双(三甲基硅基)三氟乙酰胺为衍生化试剂,用GC-MS 法监测了人体血浆中的吉非贝齐浓度,结果最低检测限为0。1mg/L.孙春华等采用GC-MS 法
测定血浆中国产和进口辛伐他汀的体内水解物β-羟基酸代谢物浓度,经3p97生物利用度计算程序处理拟合,结果符合一室模型。
非甾体抗炎药分析
杨丽莉等建立人血浆中阿司匹林和水杨酸GC—MS 法,并研究了肠溶阿司匹林片在健康人体内的药代动力学.该法以苯甲酸为内标,血样酸化后经乙醚—二氯甲烷(4:1)提取,BSTFA 衍生化进样,采用选择离子方式检测、定量。结果阿司匹林、水杨酸的日内及日间RSD 分别小于4。78%及6。16%,平均回收率大于96。9%,最小检测浓度阿司匹林为10ug/L,水杨酸为0。1mg/L;8名健康志愿者口服单剂量50mg 肠溶阿司匹林片后,阿司匹林、水杨酸体内过程符合一室模型。该法用于同时测定阿司匹林和水杨酸的体内浓度,灵敏度高,数据准确可靠。
(2)在中药研究中的应用
GC—MS 法对中药中挥发油成分的分析见表1:
表1 GC—MS法对中药中挥发油成分的分析
名称
主要成分 谱—质谱条件
干姜 莰烯、水芹烯、桉叶素 Pye—240 GC谱仪;SE-54石英毛细管谱卡环弯制
皮衣加工柱;柱温40~220℃;VGMM-70H 质谱仪;
分辨率600;加速电压4kV
淫羊藿 棕榈酸、癸烯醛、十四酸 HPC1800A GCD sys;HP-5弹性石英毛细管
柱;柱温90~250℃;加速电压1.647KV ;质
量扫描范围45~425
西洋参 金合欢烯 JMSD300—GMA2000;石英毛细管柱;柱温:
50~250℃;分辨率500
砂仁 樟脑、乙酸龙脑酯
HP 5890型GC 仪和HP—5971质量选择器联
用;HP—5柱;柱温:70~200℃ (3)在保健食品违禁化学物质分析中的应用u型吊臂
软件自动化测试技术1)减肥食品
GC/MS主要被用来分析减肥食品中的违禁添加物(如芬氟拉明、苯丁胺、苄非他明、氯苯丁胺、氯苄、苯双甲吗啉、苯甲吗啉及安非拉酮和马吲哚等)食欲抑制剂。样品用HP-5MS 柱分离,EI 源电离,全扫描(SCAN )或选择离子方式(SIM )监测方式分析.NIST 谱库中标准图谱在违禁添加物定性确证方面发挥了重要作用。潘振球等建立了减肥食品中马吲哚的GC/MS测定方法。样品采用甲醇水超声提取,再加入与甲醇等量的水沉淀杂质后,过C 18固相萃取柱(SPE )净化,洗脱液进行GC/MS(SIM )分析,以保留时间和特征离子峰(m/z268、266、231、176)的相对丰度定性.方法的加标回收率在94.2%~102%之间,相对准标偏差(RSD )小于5%,最低检测限(LOD )和定量限(LOQ )分别为0.02~0。07mg/kg和0.068~0。23mg/kg。王杉等建立了同时测定减肥保健品中芬氟拉明、苯丁胺、苄非他明、氯苯丁胺、氯苄、苯双甲吗啉、苯甲吗啉及安非拉酮等8种合成食欲抑制剂的方法.以二苯胺为内标,用GC—NPD 初筛,再用GC/MS(SCAN )方式
确证。

本文发布于:2024-09-22 23:25:29,感谢您对本站的认可!

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