水性丙烯酸

水性丙烯酸树脂体系
水性涂料,包括水性木器漆是以水为分散介质和稀释剂的涂料。不常用的溶剂型涂料不同,其配方体系是一个更加复杂的体系。配方设计时,不仅要关注聚合物的类型、乳液及分散体的性能,还需要合理选择各种助剂并考虑到各成分之间的相互影响进行合理匹配。有时还要针对特殊要求选用一些特殊添加剂,形成适用的配方。
配方的基本组成
1) 水性树脂:这是成膜的基料,决定了漆膜的主要功能。
2) 成膜助剂在水挥发后,使乳液或分散体微粒形成均匀致密的膜,并改善低温条件下的成膜性。
3) 抑泡剂和消泡剂抑制生产过程中漆液中产生的气泡并能使已产生的气泡逸出液面并破泡。
4) 流平剂改善漆的施工性能,形成平整的、光洁的涂层。
5) 润湿剂提高漆液对底材的润湿性能,改进流平性,增加漆膜对底材的附着力。
6) 分散剂促进颜填料在漆液中的分散。
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7) 流变助剂对漆料提供良好流动性和流平性,减少涂装过程中的弊病。
8) 增稠剂增加漆液的黏度,提高一次涂装的湿膜厚度,并且对腻子和实漆有防沉淀和防分层的作用。
9) 防腐剂 对扣防止漆液在贮存过程中霉变。
10) 香精使漆液具有愉快的气味
11) 着剂:主要针对漆而言,使得水性漆具有所需颜。着剂包括颜料和染料两大类,颜料用于实漆(不显露木纹的涂装),染料用于透明漆(显露木纹的涂装)
12) 填料主要用于腻子和实漆中,增加固体分并降低成本。
13) pH 调节剂:调整漆液的pH CC数据值,使漆液稳定。
14) 蜡乳液或蜡粉:提高漆膜的抗划伤性和改善其手感。
15) 特殊添加剂针对水性漆的特殊要求添加的助剂,如防锈剂(铁罐包装防止过早生锈)、增硬剂(提高漆膜硬度)、消光剂 (降低漆膜光泽)、抗划伤剂、增滑剂(改善漆膜手感)、抗粘连剂 (防止涂层叠压粘连)、交联剂(制成双组分漆,提高综合性能)、憎水剂(使涂层具有荷叶效应)、耐磨剂(增加涂层的耐磨性鼓膜式板框压滤机)、紫外线吸收剂(户外用漆抗老化,防止发黄)等。
16) 离子水配方设计时往往还要添加少量的去离子水以便制漆。
水性树脂
水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分。配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高。
水性丙烯酸树脂
丙烯酸乳液(acrylic emulsions),由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领
域获得了广泛应用。水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成。聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH 调节剂等各种助剂,体系相当复杂。水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好。近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地不断的扩大。现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域。
聚氨酯分散体
聚氨酯材料是分子结构中具有氨基甲酸酯结构的一类大分子化合物的总称,通常由二异氰酸酯和多元醇经聚加成反应制成。聚氨酯高分子既具有使其形成物理性交联的极性官能团,又具有非极性的及柔性的链段。使用得当,其极性管能团还可以进行进一步的化学交联。这些分子特性使得聚氨酯材料具有高强度,韧性及抗溶剂的能力。聚氨酯作为一种强度高,耐候性好,附着力强的材料,已在涂料领域取得广泛的应用。
根据制备聚氨酯所用的异氰酸酯类型,聚氨酯乳液和相应的漆可分为脂肪族型和芳香族型
两大类。脂肪族的漆膜有优异的耐候性和抗黄变性; 芳香族水性聚氨酯多用来做室内装饰漆。按聚合的粒子大小有聚氨酯乳液和聚氨酯分散体(Polyurethane Dispersions PUD) 两类。水性聚氨酯分散体,采用独特的工艺将聚氨酯颗粒分散在水中,从而达到以水为载体的成膜作用。与其它乳液成膜机理相近,成膜的效果取决于颗粒间高分子相互渗透的能力。为增加渗透,一方面聚氨酯分子链要足够柔软,流动性好;另一方面,乳液颗粒要尽可能的小,这样可以增加颗粒间的接触面积,减少高分子的移动距离。水性聚氨酯分散体通常有纳米级的粒径,外观半透明甚至完全透明,是比较好水性漆基料之一。水性聚氨酯分散体有时被称为纳米乳液,以区别于外观呈白的普通乳液。
水性丙烯酸乳液
水性丙烯酸乳液配方需要考虑的问题:水性丙烯酸树脂组成
在调制水性漆配方时,乳液原料的选择是工程师的决定。涂料的主要性能是由树脂决定的。由水性丙烯酸酯乳液,包括聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液种类繁多,市场上鱼目混杂。而不同的水性丙烯酸酯树脂组成对其水性漆成膜性及成本的影响很大。这里对几个影响因素进行简单讨论。
1)苯乙烯
聚丙烯酸酯乳液引入该单体的主要原因是其可提供较高的玻璃化转发温度(Tg), 从而提高成膜的硬度;另一个原因是成本。苯乙烯在包装工业上用量极大,是石油工业成熟的下游产品之一,价格低但受宏观经济影响大。然而引入苯乙烯,特别是其含量高于总单体量的15%以上时,也会给水性漆成膜性带来许多负面影响。首先,含苯乙烯的聚合物链段缺乏柔韧性,宏观上表现为水性漆成膜硬而不韧;还有苯乙烯所含的苯环,是紫外光的吸收体,该单体含量高时,紫外线通过相邻苯环会对聚合物链有剪切反应,从而使水性漆漆膜发脆,光泽度下降,寿命降低;苯乙烯的结构也决定了它对很多有机溶剂有亲和力,水性漆漆膜的耐溶剂性也与其它的树脂有明显差距。
2)丙烯酸酯类单体
丙烯酸酯类单体种类很多,性能及价格相差很大。国内常用的是丙烯酸丁酯,改单体成本低,是大多乳液厂家用于与苯乙烯配套,制造廉价墙漆的乳液的单体。其功用是提供水性漆漆膜的柔韧性。由于丙烯酸酯聚合物主链上不含除酯基以外的基团,主链及酯基侧链柔韧性均好好,使水性漆漆膜缺乏硬度。这类聚丙烯酸酯乳液虽然是建筑内外墙涂料的选择,
但作为对硬度及韧度要求都高的的木器漆来讲,性能就不够了。
3)甲基丙烯酸酯类单体
甲基丙烯酸酯类单体,比丙烯酸酯单体在性能上又上了一个台阶。由于甲基丙烯酸酯类聚合物主链上多了甲基,使其主链的活动性受到限制,主链钢性增强,同时酯基侧链有提供了柔韧性,使得甲基丙烯酸酯类单体具有硬度和韧性的平衡,比如聚甲基丙烯酸甲酯(甲甲酯)就是人们俗称的有机玻璃;甲基丙烯酸酯类单体,由于不含苯环,使其比起苯乙烯类单体在抗紫外侵蚀,耐久性,及抗溶剂性方面都比苯乙烯有明显优势。
综上所述,水性丙烯酸酯树脂制造商对单体的选择很多,不但可以变换其种类,又可变换相对比例和成分。水性涂料厂家在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑纯丙苯丙这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准。
在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑纯丙苯丙这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准!
水性丙烯酸底漆
水性漆丙烯酸底漆是水性涂料的一种。水性涂料最早在建筑领域得到广泛应用,以后才推广应用于包括海洋工程在内的钢结构工业重防腐。水性涂料以水作为溶剂和稀释剂的好处是明显的,不仅价格低廉,而且水没有毒,没有气味,因此没有起爆的危险,对人体健康也没有危害。
水性漆丙烯酸底漆以丙烯酸为主要原料,其优点是耐水、耐候性能好,是目前水性漆生产企业推向市场的主要产品。其缺点是综合性能一般,化学性能比较低(例如耐醇耐碱性能较差),硬度、耐磨度等物理指标较低,这也是大多数人认为水性漆不好的原因所在。
水性聚氨酯橡塑涂料:
包括水性聚氨酯橡胶涂料和水性聚氨酯塑料涂料。橡胶塑料制品存在易老化现象,为了增加橡胶制品的储存时间和使用寿命,在橡胶塑料制品的表面涂上一层水性丙烯酸树脂,提高其耐寒、耐热、耐日光老化、耐化学品腐蚀等特性。对ABS、PVC、PU、PET等都有优异的附着力。

水性聚氨酯功能性涂料:
是通过对水性聚氨酯进行分子设计、复合改性、合成工艺、成膜技术改性等方法制备出具有特殊性能的水性丙烯酸树脂,目前研究较多的是阻燃型水性丙烯酸树脂、导电型水性丙烯酸树脂、水性聚氨酯光学涂料、抗菌型水性丙烯酸树脂等。
水性聚氨酯织物涂层:
多功能性的水性聚氨酯,作为织物后整理剂,可作为阻燃型水性聚氨酯整理剂、羊毛织物防缩整理剂、耐化学品整理剂、抗静电整理剂、防皱整理剂等。

水性聚氨酯木器漆:
具有良好的附着性、漆膜坚韧、硬度高、耐磨、耐撞击、涂膜抗热回黏性好,保鲜艳性好,通过测试,普通的木器漆与水性聚氨酯木器漆经水浸测试,不同的木器漆表面会发白,而水性聚氨酯木器漆不存在这种现象,耐水性能优异。同样,水性聚氨酯木器漆表面也不会留下热水杯白印,耐热性能也非常好。所以水性聚氨酯木器漆常用作水性木器漆。
水性聚氨酯防水涂料:
水性聚氨酯因采用水作为分散剂,其分子结构中存在-COOH、-OH等亲水基团,耐水性比溶剂型聚氨酯差很多。不过通过对水性聚氨酯分子结构进行改造,比如增加体系的交联组分、接入疏水基团等,从而合成出具有防水性能的水性丙烯酸树脂。不过由于纯水性聚氨酯成本高,市面上的水性聚氨酯防水涂料大部分都是用水性聚氨酯乳液改性的,主要成分是其他的高聚物乳液,添加少量的水性聚氨酯以提高其综合性能。
广告灯箱制作 王春艳,陈涛,朱传方,李文.    环氧接枝改性水性丙烯酸树脂的合成研究.  应用化工  完美分割 2006
 
 刘旭,谢顶杉,吴佳,钟本和.    水性油墨用环氧改性水性丙烯酸树脂的合成.  包装工程   2008
 
 郑永丽,贾锂,刘宗惠.    水性丙烯酸树脂常用交联剂的研究进展.  中国皮革   2003
 
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 张奇,辛秀兰.    油墨用水性丙烯酸树脂的研究进展.  食品科学技术学报   2005
解读:涂料市场现状与发展趋势【4】  .人民网家居.2014-07-29[引用日期2015-05-12]
中国制造“一步走” 新型水漆将突破发展  .凤凰网.2015-05-25[引用日期2015-05-29]

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申欣, 王春芙, 孙道兴. 水性丙烯酸酯涂料的应用与发展[J]. 涂料技术与文摘, 2003, 24(4):1-4.
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申欣, 王春芙, and 孙道兴. "水性丙烯酸酯涂料的应用与发展." 涂料技术与文摘 24.4(2003):1-4.
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申欣, 王春芙, & 孙道兴. (2003). 水性丙烯酸酯涂料的应用与发展涂料技术与文摘, 24(4), 1-4.

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