脱硫吸收塔浆液品质恶化原因分析

榄香烯乳状注射液脱硫吸收塔浆液品质恶化原因分析
况延良
【摘 要】吸收塔浆液被污染、品质恶化发生在浆液反应池中,浆液起泡溢流、浆液“中毒”和石膏浆液脱水困难是其3种表现形式.分析了导致吸收塔浆液品质恶化的内外因素,灰尘浓度超标、工艺水水质差等外部因素是浆液品质恶化主要原因.提出了浆液品质恶化的预防措施和处理原则.运行中只要及时发现、准确判断、处理方法得当,可保证烟气脱硫系统的安全、稳定运行.
【期刊名称】《东北电力技术》
【年(卷),期】2013(034)008
现浇梁【总页数】4页(P46-49)
生物三节律【关键词】吸收塔浆液;品质恶化;起泡溢流;中毒
【作 者】况延良
【作者单位】国华徐州发电有限公司,江苏 徐州221166
【正文语种】中 文
【中图分类】X701.3
烟气脱硫系统的运行调整,是为确保吸收塔的运行参数在正常范围内,降低物质消耗,脱硫效率≥95%,SO2等污染物达到环保排放要求,保证发电机组和脱硫系统安全运行。燃煤机组取消烟气旁路的脱硫装置,在锅炉冷态启动或低负荷投油稳燃阶段后,吸收塔浆液品质恶化的几率急剧增加。不但影响脱硫系统的安全、稳定运行,而且威胁锅炉机组的安全、经济运行。幼猪
1 浆液品质恶化的表现形式
正常运行时,进出吸收塔浆液的各种成分是一个动态平衡过程。要确保SO2的吸收、石灰石的溶解、亚硫酸氢根的氧化和石膏结晶等复杂的物理、化学正向反应进程的完成;适量加入石灰石以消耗H+,得到生成石膏 (CaSO4·2H2O)所需要的Ca2+;强制性加入氧气使HSO-3离子氧化成硫酸盐,最终结晶生成石膏[1]。当浆液中的有害成分积聚增多,这种动
态平衡被打破,吸收塔运行工况将向浆液品质恶化的方向发展。轻则造成浆液起泡溢流 (虚假液位),测量表计失准,浆液品质变差;重则导致浆液循环泵振动或吸收塔浆液出现严重“中毒”现象,脱硫效率大幅下降,机组降负荷甚至被迫停机[2]。以上2种情况都伴有石膏浆液脱水困难、石膏品质差、含水率高、纯度低、Ca-CO3/CaSO3超标、杂质多、颜变暗等现象。
1.1 浆液起泡溢流
吸收塔浆液间歇性溢流的根本原因是气泡或泡沫的产生,引起虚假液位超过溢流液位,远高于DCS所显示的正常液位,是石灰石—石膏湿法烟气脱硫运行中最常见的现象之一。
泡沫由于表面作用而生成,是气体分散在液体中的分散体系,其中液体所占体积分数很小,泡沫占很大体积,气体被连续的液膜分开,形成大小不等的气泡。当不溶性气体被液体包围时,形成一层极薄的吸附膜,由于表面张力作用,膜收缩为球状形成泡沫,在液体浮力的作用下气泡上升到液面,大量气泡来不及消散而聚集在表面时,就形成了泡沫层。泡沫层的厚度与液体的成分有关。纯净的液体起泡程度只与其表面张力有关,由于纯净液体起泡后,液膜之间能相互连接,使形成的气泡不断扩大,最终破裂[3]。因此,纯净的
液体不能形成稳定的泡沫。
吸收塔内完成烟气脱硫过程中发生着一系列化学反应,产生大量气体,被周围浆液所包围,浆液中的气体与液体充分接触,由于气体是不连续相,浆液是连续相,气体与液体的密度相差很大,浆液中的气泡很快上升到浆液表面,此时如浆液的表面张力小,浆液中的气体就冲破液面聚集成泡沫。吸收塔浆液中存在轻微泡沫是化学反应的必然结果,也是正常现象。当吸收塔浆液品质恶化时,浆液中重金属离子、氯离子、有机物、悬浮物及各种杂质的含量超标,增大了气泡液膜的机械强度,即增强了泡沫的稳定性,形成不易破裂的、厚厚的泡沫层,产生“虚假液位”。这种由于气泡或泡沫引起的“虚假液位”远高于由安装在吸收塔底部的压差式液位测量系统测量的DCS所显示的吸收塔液位,加上浆液池中浆液脉冲悬浮泵或搅拌器的扰动、氧化空气鼓入、浆液喷淋等因素的综合影响,从而引起液位波动,导致吸收塔间歇性溢流。当吸收塔溢流严重时,吸收塔内的浆液起泡程度加剧,导致脱硫效率下降,石膏品质变差。
1.2 浆液“中毒”(反应闭塞)
吸收塔浆液“中毒”就是吸收塔内化学反应放缓或反应闭塞,又称为“盲区”。其表现为:原烟
气SO2含量变化不大、浆液pH值持续降低、脱硫效率急剧下降、过量供浆无效及石膏品质变差。
当吸收塔浆液中 Mg2+,Al3+、Cl-、F-、有机物、悬浮物及杂质的含量超标,或运行调整控制不当,浆液将出现不良反应,导致浆液品质恶化。
a.浆液中的F-和Al3+反应生成了AlF3和其它物质的络合物,这种络合物包膜呈粘性的絮凝状态,包裹在石灰石和亚硫酸盐晶体表面形成反应闭塞,阻止石灰石颗粒的溶解,降低了浆液的pH值。
b.浆液中的油烟、碳核、沥青质、多环芳烃和 Hg、Mg、Cd、Zn等重金属离子也会抑制Ca2+和的反应。
c.浆液中Cl-含量过高。Cl-与Ca2+反应生成CaCl2溶于水,抑制了石灰石中Ca2+的溶解速率,降低了SO2吸收率;Cl-与Al3+、Fe3+、Zn2+等形成复杂的络合物包膜,Mg2+的存在对包膜的形成有很强的促进作用,抑制了石灰石的溶解。
张英森d.当氧化不足,导致浆液中的CaSO3·1/2 H2O含量增加超标,不能迅速反应生成CaSO4·2
H2O;由于CaCO3·1/2H2O可溶解性强,先溶于水中,而CaCO3溶解较慢,CaCO3过饱和后,会包裹在石灰石表面,抑制石灰石的溶解。
e.浆液中缺少晶种,新生成的石膏颗粒附着在石灰石表面,抑制石灰石颗粒的溶解。
f.吸收塔浆液密度高,没有及时排除,浆液中饱和的CaSO4·2H2O会抑制CaCO3的溶解、SO2的吸收和氧化过程,脱硫效率持续下降。
1.3 石膏浆液脱水困难
石膏浆液脱水困难也是运行中浆液品质恶化的表现形式之一,主要表现:真空皮带表面2/3长度被浆液覆盖,石膏滤饼成稀泥状,颜变深 (暗咖啡),含水率大、纯度低,石膏中的CaCO3/CaSO3、Cl-可溶性盐含量增大。当吸收塔浆液起泡溢流严重时,脱水皮带表面漂浮着一层黑泡沫,石膏滤饼呈泥状,表面有一层灰附着物,如图1所示。当吸收塔浆液“中毒”时,石膏滤饼表面也会出现一层黑附着物,但泡沫较少,滤饼很薄,脱水皮带电机易超电流,真空增大,真空泵运转声音低沉。
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