一种纺织固剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及染料固技术领域，尤其涉及一种纺织固剂及其制备方法。

背景技术：

2.固剂是印染行业中的重要助剂之一，它可以提高染料在织物上颜耐湿处理牢度所用的助剂。在织物上可与染料形成不溶性有物而提高了颜的洗涤、汗渍牢度，有时还可提高其日晒牢度；
3.纺织工业是我国的传统产业，也是出口创汇、创利的重要产业，在国民经济发展中具有举足轻重的作用。为了达到牢度要求，纺织品染后通常需要进行固处理。固剂能提高染过程中染料的固着率及湿处理牢度，对于提高产品质量，降低生产成本，减少污染十分重要。
4.固剂中的活性物质可以相互缩合，在纤维表面形成立体网状薄膜，把染料封闭，增加了布面的平滑度，减少摩擦系数并不容易磨破，进一步防止在湿摩擦过程中发生的染料溶胀、溶解、脱落，提高了湿擦牢度；
5.而现有的固剂的固效果并不理想，柔软度、耐摩擦牢度、斑沉淀以及耐洗牢度的效果也是好坏不一。

技术实现要素：

6.本发明为了解决现有技术的上述不足，提出了一种纺织固剂及其制备方法。
7.为了解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：一种纺织固剂，包括环氧氯丙烷450-500份、二乙烯三铵450-500份、引发剂65-75份、丙烯酰胺350-450份、壳聚糖90-100份、椰油酰胺丙基甜菜碱65-75份、乙酸乙烯酯140-160份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85-95份、丙烯腈150-170份、三聚氯氰55-75份和二氰二氨85-120份。
8.优选的，包括环氧氯丙烷462份、二乙烯三铵462份、引发剂68份、丙烯酰胺375份、壳聚糖94份、椰油酰胺丙基甜菜碱69份、乙酸乙烯酯145份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85份、丙烯腈164份、三聚氯氰60份和二氰二氨95份。
9.乙酸乙烯酯性质容易发生聚合反应，和丙烯腈结合能共聚接枝，加长支链，且丙烯腈具有氰基原子，氰基原子含有孤电子对，可作为氢键受体(hba)形成氢键作用，两者结合可具有较多的支链与较好的极性，可大大增大固剂的空间交联，强化其对染料分子的包覆、固定作用，同时可增大固剂的耐性，可与染料的阴离子以离子键结合，成为难溶的高分子淀，从而封闭了染料分子中的水溶性基团，有效地降低了染料的水溶性，防止了染料从织物上脱落或水解，然而丙烯腈与胺类反应剧烈，实际生产中，乙酸乙烯酯配合丙烯腈与丙烯酰胺共聚，反应剧烈会加剧反应速率的同时产生过多不必要的杂质，通过降温、将丙烯腈分为两等份分别加入等手段，抑制反应中，丙烯腈与胺类反应剧烈，减缓因反应剧烈而产生过多不必要的杂质，使反应更加充分反应，达到共聚接枝，加长支链的同时还能减少杂质的产生；
30min后，向反应釜内加入壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱继续搅拌直至结束。
23.优选的，引发剂为自由基引发剂。
24.与现有技术相比，本发明的具有以下效果：
25.1.通过降温、将丙烯腈分为两等份分别加入等手段，抑制反应中，丙烯腈与胺类反应剧烈，减缓因反应剧烈而产生过多不必要的杂质，使反应更加充分反应，达到共聚接枝，加长支链的同时还能减少杂质的产生；
26.2.添加壳聚糖、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、椰油酰胺丙基甜菜碱使纺织物在不变的同时，还增强了柔软度等。
27.3.制成的固剂可与染料的阴离子以离子键结合，成为难溶的高分子淀，从而封闭了染料分子中的水溶性基团，有效地降低了染料的水溶性，防止了染料从织物上脱落或水解
具体实施方式
28.下面结合实施例对发明进行详细的说明。
29.实施例1
30.一种纺织固剂，包括环氧氯丙烷450份、二乙烯三铵450份、引发剂65份、丙烯酰胺350份、壳聚糖90份、椰油酰胺丙基甜菜碱65份、乙酸乙烯酯140份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85份、丙烯腈150份、三聚氯氰55份和二氰二氨85份。
31.实施例2
32.一种纺织固剂，包括环氧氯丙烷462份、二乙烯三铵462份、引发剂68份、丙烯酰胺375份、壳聚糖94份、椰油酰胺丙基甜菜碱69份、乙酸乙烯酯145份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85份、丙烯腈164份、三聚氯氰60份和二氰二氨95份。
33.实施例3
34.一种纺织固剂，包括环氧氯丙烷500份、二乙烯三铵500份、引发剂75份、丙烯酰胺450份、壳聚糖100份、椰油酰胺丙基甜菜碱75份、乙酸乙烯酯160份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮95份、丙烯腈170份、三聚氯氰75份和二氰二氨120份。
35.对照例1
36.与实施例2相比，对照例1未添加壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱，其余同实施例2相同。
37.对照例2
38.与实施例2相比，对照例2未添加乙酸乙烯酯和丙烯腈，其余同实施例2相同。
39.对照例3
40.与实施例2相比，对照例3未添加2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮，其余同实施例2相同。
41.对照例4
42.与实施例2相比，对照例4未添加三聚氯氰和二氰二氨，其余同实施例2相同。
43.对照例5
44.与实施例2相比，对照例5未未添加三聚氯氰，其余同实施例2相同。
45.将实施例1-3和对照例1-5通过相同的本领域的常规制作方法制备出固剂，对制备出的固剂进行实验对比，具体数据见表1；
46.实验的检测方法：
47.斑沉淀观察：肉眼观察超纤革上的斑沉淀情况，并根据斑面积的大小对样品品质进行分级：无斑记为1级；斑面积＜4％记为2级，4％≤斑面积＜8％记为3级，8％≤斑面积＜12％记为4级，12％≤斑面积记为5级；将结果记录在表1中。
48.耐摩擦牢度检测试验：按gb3920-1997标准对样品进行检测，并将检测结果记录在表1中；
49.耐洗牢度试验方法：将待测布用不透光的黑卡遮住一半，然后平置于紫外灯下60cm处开启光源照射10h后测试耐晒牢度，分为8级，8级最好1级最差；
50.柔软度测试方法：
51.请200名有经验的测试布料柔软度的相关人员来进行检测，评级为很差、较差、一般、很好，非常好，取评级最多的为最终评级；
52.表1
[0053] 斑沉淀耐摩擦牢度耐洗牢度柔软度实施例1235很好实施例2236很好实施例3226很好对照例1324较差对照例2336一般对照例3335一般对照例4325较差对照例5224较差
[0054]
从表1可知，实施例2为最优方案。
[0055]
对照例1未添加壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱，壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱结合，可使分子质量增大，不仅使分子质量增大，可与棉纤维以范德华力结合，因此，柔软度、耐摩擦牢度、斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例2；
[0056]
对照例2未添加乙酸乙烯酯和丙烯腈，乙酸乙烯酯性质容易发生聚合反应，和丙烯腈结合能共聚接枝，加长支链，且丙烯腈具有氰基原子，氰基原子含有孤电子对，可作为氢键受体(hba)形成氢键作用，因此，柔软度、耐摩擦牢度、斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例2；
[0057]
对照例3未添加2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮，是一种性能卓越的高效防老化助剂，能吸收240-340纳米紫外光，因此，斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例2；
[0058]
对照例4未添加三聚氯氰和二氰二氨，三聚氯氰分子是由一个的六元环和三个氯原子组成，结构特殊，分子中六元环有很好的稳定性，配合二氰二氨，减缓反应过程中产生的剧烈反应，分子可被取代与阳离子结合形成薄膜，因此，柔软度、斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例2；
[0059]
对照例5未添加三聚氯氰，分子是由一个的六元环和三个氯原子组成，结构特殊，分子中六元环有很好的稳定性，因此，柔软度、耐摩擦牢度、斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例2；
[0060]
实施例4
[0061]
一种纺织固剂的制备方法，包括以下步骤：
[0062]
有机液制备：在常温常压下，向反应釜内加入丙烯酰胺和乙酸乙烯酯搅拌，搅拌41min后将温度降低至13℃缓慢加入丙烯腈，丙烯腈分为两等份，温度降低至13℃时缓慢加入一份，搅拌27min后，加入三聚氯氰搅拌，搅拌1h后再加入另一份丙烯腈搅拌直至结束，搅拌时间共为2.4h，获得有机液。
[0063]
混合液制备：先将二乙烯三铵投入反应釜内，再将反应釜升温至31℃后向反应釜内投入二氰二氨搅拌，搅拌32min，搅拌结束后将温度降温至20℃后再投入环氧氯丙烷搅拌1.1h后获得混合液；
[0064]
反应液制备：将混合液缓慢滴加入有机液内搅拌20min后，向反应釜内加入引发剂(引发剂为自由基引发剂)、壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱继续搅拌直至结束，搅拌时间为1.3h，获得反应液；
[0065]
固剂制备：先向反应液内加入2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮搅拌，搅拌时间为50min，搅拌结束后再通过活性炭过滤，过滤后将反应液ph值调制为7后冷却至20℃，制得固剂。
[0066]
实施例5
[0067]
一种纺织固剂的制备方法，包括以下步骤：
[0068]
有机液制备：在常温常压下，向反应釜内加入丙烯酰胺和乙酸乙烯酯搅拌，搅拌35min后将温度降低至12℃缓慢加入丙烯腈，丙烯腈分为两等份，温度降低至12℃时缓慢加入一份，搅拌25min后，加入三聚氯氰搅拌，搅拌1h后再加入另一份丙烯腈搅拌直至结束，搅拌时间共为2h，获得有机液。
[0069]
混合液制备：先将二乙烯三铵投入反应釜内，再将反应釜升温至30℃后向反应釜内投入二氰二氨搅拌，搅拌30min，搅拌结束后将温度降温至18℃后再投入环氧氯丙烷搅拌1h后获得混合液；
[0070]
反应液制备：将混合液缓慢滴加入有机液内搅拌15min后，向反应釜内加入引发剂(引发剂为自由基引发剂)、壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱继续搅拌直至结束，搅拌时间为1h，获得反应液；
[0071]
固剂制备：先向反应液内加入2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮搅拌，搅拌时间为45min，搅拌结束后再通过活性炭过滤，过滤后将反应液ph值调制为6后冷却至18-23℃，制得固剂。
[0072]
实施例6
[0073]
一种纺织固剂的制备方法，包括以下步骤：
[0074]
有机液制备：在常温常压下，向反应釜内加入丙烯酰胺和乙酸乙烯酯搅拌，搅拌45min后将温度降低至15℃缓慢加入丙烯腈，丙烯腈分为两等份，温度降低至15℃时缓慢加入一份，搅拌45min后，加入三聚氯氰搅拌，搅拌1.2h后再加入另一份丙烯腈搅拌直至结束，搅拌时间共为2.5h，获得有机液。
[0075]
混合液制备：先将二乙烯三铵投入反应釜内，再将反应釜升温至35℃后向反应釜内投入二氰二氨搅拌，搅拌35min，搅拌结束后将温度降温至23℃后再投入环氧氯丙烷搅拌1.3h后获得混合液；
[0076]
反应液制备：将混合液缓慢滴加入有机液内搅拌30min后，向反应釜内加入引发剂
(引发剂为自由基引发剂)、壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱继续搅拌直至结束，搅拌时间为1.5h，获得反应液；
[0077]
固剂制备：先向反应液内加入2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮搅拌，搅拌时间为60min，搅拌结束后再通过活性炭过滤，过滤后将反应液ph值调制为8后冷却至23℃，制得固剂。
[0078]
对照例6
[0079]
和实施例4相比，未将丙烯腈分为两等份分别添加，其余同实施例4相同。
[0080]
对照例7
[0081]
和实施例4相比，未在加入一份丙烯腈后再加入三聚氯氰搅拌，而是直接和乙酸乙烯酯同时加入，其余同实施例4相同。
[0082]
将实施例4-6和对照例6-7制备出的固剂进行实验比对，具体对比数据见表2；
[0083]
实验的检测方法：
[0084]
斑沉淀观察：肉眼观察超纤革上的斑沉淀情况，并根据斑面积的大小对样品品质进行分级：无斑记为1级；斑面积＜4％记为2级，4％≤斑面积＜8％记为3级，8％≤斑面积＜12％记为4级，12％≤斑面积记为5级；将结果记录在表1中。
[0085]
耐摩擦牢度检测试验：按gb3920-1997标准对样品进行检测，并将检测结果记录在表1中；
[0086]
耐洗牢度试验方法：将待测布用不透光的黑卡遮住一半，然后平置于紫外灯下60cm处开启光源照射10h后测试耐晒牢度，分为8级，8级最好1级最差；
[0087]
柔软度测试方法：
[0088]
请200名有经验的测试布料柔软度的相关人员来进行检测，评级为很差、较差、一般、很软，非常软，取评级最多的为最终评级；
[0089]
表2
[0090] 斑沉淀耐摩擦牢度耐洗牢度柔软度实施例4147非常好实施例5136很好实施例6247非常好对照例6225一般对照例7236一般
[0091]
从表2可知，实施例4为最优方案。
[0092]
对照例6未将丙烯腈分为两等份分别添加，通过降温、将丙烯腈分为两等份分别加入等手段，抑制反应中，丙烯腈与胺类反应剧烈，减缓因反应剧烈而产生过多不必要的杂质，使反应更加充分反应，达到共聚接枝，加长支链的同时还能减少杂质的产生，因此，柔软度、耐摩擦牢度、斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例4；
[0093]
对照例7未在加入一份丙烯腈后再加入三聚氯氰搅拌，而是直接和乙酸乙烯酯同时加入，在加入丙烯腈过程中添加三聚氯氰，可以很好的中和反应中和丙烯酰胺的反应，从而减缓反应过程中产生的剧烈反应，因此，柔软度、耐摩擦牢度、斑沉淀和耐洗牢度均低于实施例4；
[0094]
上述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能
因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利和保护范围应以所附权利要求书为准。

技术特征：

1.一种纺织固剂，其特征在于：包括环氧氯丙烷450-500份、二乙烯三铵450-500份、引发剂65-75份、丙烯酰胺350-450份、壳聚糖90-100份、椰油酰胺丙基甜菜碱65-75份、乙酸乙烯酯140-160份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85-95份、丙烯腈150-170份、三聚氯氰55-75份和二氰二氨85-120份。2.如权利要求1所述的一种纺织固剂，其特征在于，包括环氧氯丙烷462份、二乙烯三铵462份、引发剂68份、丙烯酰胺375份、壳聚糖94份、椰油酰胺丙基甜菜碱69份、乙酸乙烯酯145份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85份、丙烯腈164份、三聚氯氰60份和二氰二氨95份。3.如权利要求1所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：有机液制备：向反应釜内加入丙烯酰胺和乙酸乙烯酯搅拌，搅拌时间为2-2.5h，获得有机液。混合液制备：将环氧氯丙烷和二乙烯三铵按照1:1的质量配比混合搅拌，搅拌1-1.3h后获得混合液；反应液制备：将混合液缓慢滴加入有机液内搅拌后在加入引发剂，搅拌时间为1-1.5h，获得反应液；固剂制备：将反应液ph值调制为6-8后冷却至18-23℃，制得固剂。4.如权利要求3所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，在有机液制备过程中，还包括：在常温常压下，先将丙烯酰胺和乙酸乙烯酯倒入反应釜内进行搅拌，搅拌35-45min后将温度降低至12-15℃缓慢加入丙烯腈。5.如权利要求4所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，所述有机制备过程中，还包括：将丙烯腈分为两等份，温度降低至12-15℃时缓慢加入一份，搅拌25-45min后，加入三聚氯氰搅拌，搅拌1-1.2h后再加入另一份丙烯腈搅拌直至结束。6.如权利要求3所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，在混合液制备过程中，还包括：先将二乙烯三铵投入反应釜内，再将反应釜升温至30-35℃后向反应釜内投入二氰二氨搅拌，搅拌30-35min，搅拌结束后将温度降温至18-23℃后再投入环氧氯丙烷搅拌1-1.3h后获得混合液，该混合液为最终混合液。7.如权利要求3所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，在固剂制备过程中，还包括：先向反应液内加入2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮搅拌，搅拌时间为45-60min，搅拌结束后再通过活性炭过滤，过滤后调制ph值制得固剂。8.如权利要求3所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，在反应液制备过程中，还包括：将混合液缓慢滴加入有机液内搅拌15-30min后，向反应釜内加入壳聚糖和椰油酰胺丙基甜菜碱继续搅拌直至结束。9.如权利要求1所述的一种纺织固剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为自由基引发剂。

技术总结

本发明公开了一种纺织固剂，包括环氧氯丙烷450-500份、二乙烯三铵450-500份、引发剂65-75份、丙烯酰胺350-450份、壳聚糖90-100份、椰油酰胺丙基甜菜碱65-75份、乙酸乙烯酯140-160份、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮85-95份、丙烯腈150-170份、三聚氯氰55-75份和二氰二氨85-120份。本发明通过降温、将丙烯腈分为两等份分别加入等手段，抑制反应中，丙烯腈与胺类反应剧烈，减缓因反应剧烈而产生过多不必要的杂质，使反应更加充分反应，达到共聚接枝，加长支链的同时还能减少杂质的产生。链的同时还能减少杂质的产生。