热塑性弹性体TPE,TPR,TPV,TPO配方大全

热塑性弹性体TPE、TPR配方大全
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1、为了知道TPE的硬度
,首先要知道TPE的配方;一个经典的热塑性弹性体TPE/TPR配方组成配方通常包括以下物质:SBS/SEBS,油,(PP),(PS),硬脂酸锌,抗氧剂,(钙粉),TPU
2、介绍一个概念:硬度指数,Hardness Index,是指TPE组分中硬胶的含量,如PP,HDPE,PE,PS,TPU、母粒等等,这些组分乘以一个系数,然后相加而得。
1)        PP是最常见的硬胶,其对硬度的影响也最大,那么它对硬度指数的贡献直接就是PP%*1。如果体系是SEBS,且充油后硬度为0A,那么其硬度就可以按下表计算:
Hardness Index Materials Hardness
网站生成系统硬度指数(%) TPE/TPR硬度(邵A)
10 40
11 44
12 48
13 52
14 55
15 58
16 62
17 65
彩碳粉18 68
19 71
20 74
21 76
22 78
23 80
24 82
25 84
26 86
27 88
2)      HDPE,PE,PS,TPU这类硬胶对硬度指数的贡献,大概是PP的1/2~2/3,也就是说它们的百分含量乘以1/2~2/3,然后加起来。母粒的贡献值在1/3左右。以上说得就是硬胶,当然各个牌号,熔指不同的对硬度指数有影响,也就会影响最终的硬度。
3)      有人会问,如果硬胶的百分含量相同,一个是有填充碳酸钙,另外一个是没有填充碳酸钙的难道会相同吗?当然是不同的。上面的例子基本上都是建立在碳酸钙的填充在30%左右,而SEBS充油至0A的结果(2.5~3.5倍的油)。当零填充的时候,需要把这个硬度指数要在1),2)的基础上再乘以2/3,这个数值还是跟具体的牌号有关,做几次实验就可以明白了。而填充大于30%之后,硬度在原来算出来的基础上还要增加,填充每增加1%,硬度增加1~2A,这样就可以预测出最终的硬度。
PS:本人曾经研发出一个TPE、TPR、塑料改性配方估算系统。
本软件使用说明:为了减少配方研发人员的研发时间,节约造粒行业公司成本,特开发本软件。本配方估算系统用于TPE、TPR、塑料改性配方的硬度,比重,单价等;其中,比重单价可以自动运算,而硬度应该根据各种物料充油的多少,硬度贡献多少,增减。可为配方技术员提供方便,系统第二部分为各种性能的测定值,使用者可以对比测定值与评估理论值,分析出各物料的硬度贡献值。软件第一版完成于2010-08-08,数据库尚未完善,仅适用于本人自己估算;
该软件的截图
该软件的截图
1.什么是TPE、TPR?
(一)T PE,TPR是同一种材料
a)TPE的英文全称是themoplasticelastomer中文名称是热可塑性弹性体。TPR的英文
名称是themoplastic rubber 中文名称是热可塑性橡胶。都是一个意思。一般年龄比
较大的人比较喜欢叫做TPR,年轻人则喜欢叫做TPE,有时地区不同叫法也不同。
热塑性弹性体TPR,TPE是一种具有橡胶的高弹性,高强度,高回弹性,又具有
可注塑加工的特征,具有环保无毒安全,硬度范围广,有优良的着性,触感柔软,耐候性,抗疲劳性和耐温性,加工性能优越,无须硫化,可以循环使用降低成本,
安全审计系统
既可以二次注塑成型,与PP、PE、PC、PS、ABS等基体材料包覆粘合,也可以单
独成型。热塑性弹性体既具有热塑性塑料的加工性能,又具有硫化橡胶的物理性能,可谓是塑料和橡胶优点的优势组合。热塑性弹性体正在大肆占领原本只属于硫化橡
胶的领地。近十余年来,电子电器、通讯与汽车行业的快速发展带动了热塑性弹性
体巿场的高速发展。
b)TPR,TPE的优点:
(1)可用一般的热塑性塑料成型机加工,不需要特殊的加工设备。
(2)生产效率大幅提高。可直接用橡胶注塑机硫化,时间由原来的20min左右,
缩短到1min以内;由于需要的硫化时间很短,因此已可用挤出机直接硫化,生产
效率大幅提高。
(3)易于回收利用,降低成本。生产过程中产生的废料(逸出毛边、挤出废胶)
和最终出现的废品,可以直接返回再利用;用过的TPE旧品可以简单再生之后回
收利用,减少环境污染,扩大再生资源来源。
(4)节能。热塑性弹性体大多不需要硫化或硫化时间很短,可以有效节约能源。
以高压软管生产能耗为例:橡胶为188MJ/kg,TPE为144MJ/kg,可节能达25%以
上。
(5)应用领域更广。由于TPE兼具橡胶和塑料的优点,为橡胶工业开辟了新的应
用领域。
(6)可用于塑料的增强、增韧改性。自补强性大,配方简化,配合剂对聚合物的
影响制约小,质量性能更易掌握。但TPE的耐热性不如橡胶,随着温度上升而物欧姆接触
性下降幅度较大,因而适用范围受到限制。同时,压缩变形、弹性回复、耐久性等
同橡胶相比较差,价格上也往往高于同类橡胶。尽管如此,TPE的优点仍十分突出,各种新型的TPE产品也不断开发出来。作为一种节能环保的橡胶新型原料,发展
前景十分看好。
(二)T PR是以SBS为基材的弹性体,TPE是以SEBS基材的弹性体。
(1)主要区别:TPR的弹性好于TPE。但在耐候,耐油,抗老化性等方面TPR没有TPE 好。现在很多厂家为了节省成本和提高综合的性能,会把TPE和TPR两个之间共混起来使用。
(2)SBS的产量以及消费分布:中国SBS消费量中,鞋类占75%以上,改性沥青占10%,粘合剂与密封剂占9%。而美国、日本和西欧则主要用於粘合剂与密封剂和沥青改性等。近年来,中国SBS热塑性弹性体产量增长较快,2000年共生产SBS 13.36万吨,生产企业主要有北京燕化股份公司、巴陵石化公司、茂名石化公司等3家。不过同年中国SBS的表观消费量达到44.16万吨,国产量只能满足消费量的30%。SBS每年都是中国进口量最大的橡胶品种。2000年中国制鞋能力已达25亿双。2001年实际制鞋量为8.09亿双,比2000年增长了0.52%。制鞋业对SBS的需求稳定。2001年後,随着SBS在沥青改性和粘接剂应用的增加,中国SBS开始了一个高速增长时期。国内SBS生产由於茂名和燕山将其
3万吨╱年SSBR装置各改造为既可生产SSBR又可生产SBS,从而增加了6万吨/年的新生产能力。预计2002年SBS生产量将达到15-16万吨。在建材方面,SBS改性沥青防水卷材是巿场主打产品,而聚烯烃热塑性弹性体制作的防水卷材将在“十五”期间得到较大发展。
(3)氢化SBS (SEBS)是SBS化学改性最成功的范例:SBS分子中聚苯乙烯链段(PS)聚集成玻璃态硬段均匀分布于聚丁二烯(PB)链段为软段组成的连续相中,常温下,PS链段起到物理交联点作用,形成类似硫化网络结构,材料体现橡胶的高弹性;高温下,PS聚集态热变形、熔融,材料表现热塑性。由于其独特的分子结构,热塑性弹性体SBS与传统硫化橡胶在性能上最大差别是热稳定性不够,具有高温蠕变性,分子中含有大量双键,使产品的耐氧、耐老化性能差,耐油性和力学强度也不够。因此,许多工作都研究SBS热塑性弹性体的改性技术。而SEBS是SBS化学改性最成功的范例。目的是在SBS分子中的双键加氢,改进线型和星形SBS的耐热氧老化性能和耐候性。SBS分子结构中的双键可在一定温度和压力下加氢,如果在较高温度和压力下,还可使丁二烯段乃至苯乙烯段都加氢,转化率可高达99%。加氢后的SEBS具有良好的抗氧及抗臭氧能力,热稳定性提高,并提高使用温度、耐磨性和电性能,改善了与聚乙烯、聚丙烯的相容性。由于加氢的苛刻条件,实现常温常压下的加氢,我国目前SBS加氢工艺主要问题是催化剂用量偏高尚处于实验室和中试阶段。国外加氢产品工艺性能均较稳定,一般软段加氢度大于90%硬段加氢度小于25%。加氢后软段为聚乙烯和聚1一丁烯的共聚物。
(4)SEBS的性能及应用
SEBS是利用氢化方式将脂肪族双键饱和化,以期扩大产品应用范围。饱和型热可塑性弹性体SEBS由于软质段为饱和型的烯系结构,耐候性、耐热老化性比SBS更佳,且物性亦较SBS更为强韧,故应用范围更为广泛地于生产高档汽车、医疗器械材料、玩具、电线电缆等领域。目前主要从国外进口。有关专家表示,我国企业应加快对高附加值合成橡胶的研发和生产,缓解供应矛盾,争夺市场话语权。据介绍,美国食品医药管理局认为SEBS材
料无毒,不会对人体组织产生过敏、变异及排斥反应,具有气密性好、耐温、耐老化性能,能使用高温蒸煮和紫外线直接消毒,因此可作为医疗器械的基础材料,如外科手术套、手术衣、输液管、止血带、血液分离器、胶塞等。因此,SEBS橡胶成为国际知名企业争夺的目标。
2.请列出具有代表性的几类热塑弹性体材料(如TPV、TPR、TPO等),并做简要介绍(包括原材料组成、性能特点、加工工艺)
(一)T PV
(1) 热塑性硫化橡胶(英文为Thermoplastic Vulcanizate),简称为TPV,热塑性硫化橡胶的中文简称为热塑性橡胶(英文Thermoplastic Rubber),简称为TPR,但
这个名称容易和其它种类的热塑性弹性体(英文为Thermoplastic Elastomer)相
混淆在一起,因为通常热塑性弹性体也被大家叫做热塑性橡胶,尤其是苯乙烯
类弹性体,目前至少在中国似乎"TPR”已经成为它的专有名称了,一提起TPR,
就是指以SBS、SEBS等苯乙烯类弹性体为基料的热塑性弹性体,这与苯乙烯
类弹性体在民用以及终端消费品领域中消耗量之大是分不开的。热塑性硫化橡
胶的名称如果再说的详细一点,那应该是热塑性动态硫化橡胶(英文为
Thermoplastic Dyamic Vulcanizate),加了“动态”2字是更具体说明了生产这种热
塑性硫化橡胶的工艺—动态硫化,这种工艺指在橡胶和热塑性塑料熔融共混过
程中使橡胶硫化,当然在橡胶在硫化的同时也不断与热塑性塑料相混合,因此
被硫化了的橡胶是作为分散相分布在热塑性塑料连续相中。与之相对应的热塑
性静态硫化橡胶,就是指橡胶按传统方法先硫化好,然后通过磨粉设备把硫化
好的橡胶磨成粉,最后与熔融的热塑性塑料共混,理论上这种方法也能制得性
能优良的TPV,但到目前为止,只是处于实验室阶段。
(2) TPV的组成:TPV主要由二部分组成,一是塑料,作为连续相,二是橡胶作为分散相。通常橡胶需要与软化油或增塑剂与之配合。硫化剂和一些辅助助剂也
是必不可少的。另外为了降低成本或者提高某方面的性能,一些无机填料会被
填加。许多塑料和橡胶之间可形成TPV,但仅有个别共混物经过动态硫化后具
有实用价值,目前商业化的有PP/PE/EPDM,PP/NBR,PP/ACM,PS/SEBS。防爆钟
在化工出版社《热塑性弹性体》一书中对11种橡胶和9种塑料制备的99种橡
胶/塑料共混物进行了评论,研究发现,要得到最佳性能的橡胶/热塑性塑料动态
硫化共混物,必须满足以下条件:
z塑料和橡胶两种聚合物的表面能匹配;
z橡胶缠结分子链长度较低;
z塑料的结晶度大于15%。当塑料与橡胶之间的极性或表面能差别比较大的情况下,添加合适的相容剂,再进行动态硫化,也可以得到性能优良的共混物。
(3) TPV性能:良好的弹性和耐压缩变形性,耐环境、耐老化性相当于三元乙丙橡胶,同时其耐油耐溶剂性能与通用型氯丁橡胶不相上下。应用温度范围广
(–60—150℃),软硬度应用范围广(25A—54D),易染的优点大大提高了制品
设计的自由度。优良的加工性能:可用注射、挤出等热塑性塑料的加工方法加
工,高效、简单易行,无需增添设备,流动性高、收缩率小。绿环保,可回
移动语音短信
收使用,且反复使用六次性能无明显下降,符合欧盟环保要求。比重轻

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