§1 概述
8-1 萃取概念及应用
我们以手工洗衣服为例,打完肥皂、揉搓后,如何将肥皂沫去除呢?用清水多次漂洗,这是人们熟知的过程。多次漂洗的过程即为化工中的液-固萃取过程。如图8-1所示,漂洗次数越多,衣服与肥皂沫分离越完全,衣服越干净。 图8-1的衣物漂洗过程为错流萃取过程。清水称作萃取剂,含沫水为萃取相,衣物和沫为萃余相。皂沫为溶质A。经验还告诉我们,每盆水揉搓的时间越长(即萃取越接近平衡),拧得越干(即萃取与萃余相相分离越彻底),所用漂洗次数越少(即错流级数越少)。
图8-1 错流萃取示意图
萃取——利用混合物各组分对某溶剂具有不同的溶解度,从而使混合物各组分得到分离与提纯的操作过程。
例如用醋酸乙酯萃取醋酸水溶液中的醋酸。如图8-2所示。
图8-2 萃取示意图
萃取用于沸点非常接近、用一般蒸馏方法分离的液体混合物。主要用化工厂的废水处理。如染料厂、焦化厂废水中苯酚的回收。萃取也用于法冶金中,如从锌冶炼烟尘的酸浸出液中萃取铊、锗等。制药工业中,许多复杂有机液体混合物的分离都用到萃取。为使萃取操
作得以进行,一方面溶剂S对稀释剂B、溶质A要具有不同的溶解度,另一方面S与B必须具有密度差,便于萃取相与萃余相的分离。当然,溶剂S具有化学性质稳定,回收容易等特点,则将为萃取操作带来更多的经济效益。
萃取过程计算,习惯上多求取达到指定分离要求所需的理论级数。若采用板式萃取塔,则用理论级数除以级效率,可得实际所需的萃取级数。若采用填料萃取塔,则用理论级数乘以等级高度,可得实际所需的萃取填料层高度。等级高度是指相当于一个理论级分离效果所需的填料层高度,等级高度的数据十分缺乏,多需由实验测得。
萃取理论级数的计算,仍然离不开相平衡关系的物质平衡关系。
以A、B、S作为三个顶点组成一个三角形。三角形的三个顶点表示纯物质,一般上顶点表示溶质A,左下顶点表示稀释剂B,右下顶点表示溶剂S。三角形的三条边表示二元混合物的组成,例如AB连线表示溶质A与稀释剂B的二元组成。三角形内的平面表示三元混合物
的组成。如图8-3所示。
图8-3 三角相图溶解度曲线
三角形相图作图复杂,用于萃取计算时,易引入较大误差;若为组成是大于3的几元物系,三角相图亦无能为力;加之有关化工单元操作的书藉均有三角相图的详细论述,所以,本教程讨论从略。
8-3 直角坐标表示法
若稀释剂B与溶剂S不互溶或互溶性很小时,可以认为萃取相中只有组分A与S,萃余相中只有组分A与B。萃取相中溶A的含量可用质量比组成Y表示,Y的单位为。萃余相中溶质A的含量用X表示,X的单位为。当物系达于平衡时,得到一组对应的X与Y。将若干组X、Y值,描绘在X—Y座标图上,可得一曲线,此即液—液萃取溶解度曲线,或称分配曲线。用数学式表示为
有时亦有用质量分率y、x来表达溶解度曲线的,此时y表示溶质A在萃取相中的质量分率,x表示溶质A在萃余相中的质量分率。在x—y座标图上描绘的曲线,亦称为分配曲线。用数学式表达为
大多数物系在低浓度情况下,x和y成线性关系,即
…………(Ⅰ)
式中称为分配系数,式(Ⅰ)称为能斯特分配定律。
同理,在低浓度情况下,对于大多数物系,Y与X亦近似成线性关系,即
…………(Ⅰ战术防身笔a)
如果某物系服从能斯特分配定律,即服从式(Ⅰ)和式(Ⅰa)的关系,则将使我们的萃取过程计算大为简化。
8-4溶解度曲线举例
【例8-1】 以三氯乙烷为溶剂,由丙酮一水溶液中萃取丙酮。其溶解度平衡数据如表8-1所示。试将其换算为质量比组成,标绘在直角坐标图上,并求出近似的分配系数m值。
引纸绳表8-1 丙酮—水—三氯乙烷系统平衡数据(质量百分率)
萃余相(水相X) | 萃取相(三氯乙烷相Y) |
三氯乙烷,S | 水,B | 丙酮,A | 如图是某水上打捞船三氯乙烷,S | 水,B | 丙酮,A |
0.52 | 93.52 | 5.96 | 90.93 | 胶水收缩率0.32 | 8.75 |
0.60 | 89.40 | 10.00 | 84.40 扫路刷 | 0.60 | 15.00 |
0.68 | 85.35 | 13.97 | 78.32 | 0.90 | 20.78 |
0.79 | 80.16 | 19.05 | 71.01 | 1.33 | 27.66 |
1.04 | 感应门制作71.33 | 27.63 | 58.21 | 2.40 | 39.39 |
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